技术摘要：
本发明属于环境监测技术领域，提供了一种检测垃圾填埋场渗滤液中多类别药物和个人护理品的方法。所述的测试方法包括前处理、富集、洗脱和UPLC‑MS/MS检测。本发明一次进样可以同时检测渗滤液中多类别药物和个人护理品，且检测耗时短。由于渗滤液基质复杂，干扰物质多，  全部
背景技术：
近年来，药物和个人护理品(PPCPs)作为一类重要的新兴污染物，广泛受到人们的 关注。由于PPCPs的消费量巨大并且持续输入，PPCPs在水环境中逐渐累积，表现出伪持续性 和对水生生物的潜在毒性，PPCPs已经成为水环境领域的一个研究热点。 研究表明，PPCPs主要通过生活污水，污水处理厂出水，制药工业废水，医院废水， 畜禽养殖废水以及垃圾填埋场渗滤液等等排放进入水体环境中。然而，相较于其他排放源， 填埋场渗滤液中有关PPCPs的研究相对有限，其中一个重要因素就是由于渗滤液的水质复 杂，导致PPCP在渗滤液中定量困难，进而阻碍了其研究的发展。 垃圾填埋场由于具有操作简便、成本低廉等优点，被广泛应用于处理城市固体废 弃物。除去一般的生活垃圾外，垃圾填埋场同样是各种过期或无用的家庭药物及其他个人 护理用品残留等的最终处置场所。这些PPCPs部分被微生物降解或是被固体废物吸附，但大 部分PPCPs会被固体废物中的有机物分解水、游离水以及雨水、径流等淋滤而溶解或析出， 形成成分复杂、浓度极高的垃圾渗滤液。这些PPCPs也有可能会通过填埋场底层土壤渗入地 下水中，威胁周边地下水的安全。 药物和个人护理品在环境水体当中普遍被检出，其中CN201510148387.X公开了一 种测定地下水、河水、养猪废水中测定四环素及磺胺类抗生素的方法，CN201310247043.5公 开了一种测定地表水中四环素类抗生素的方法，但是目前已有的研究中，多是针对抗生素 进行检测，对于同时检测渗滤液中多类别的药物和个人护理品的相关方法没有报道，有一 定的局限性。 综上所述，目前已有的针对填埋场渗滤液中PPCPs的分析方法存在检测种类单一 和数目少等缺点。鉴于渗滤液中PPCPs种类繁杂及其对周边生态环境和人类身体健康潜在 危害不可忽视等原因，建立一种能够检测渗滤液中多类别PPCPs污染物具有重要的现实意 义。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种测定渗滤液中多类别药物和个人护理品的方法。所述 方法能够分离富集渗滤液基质中多组分药物和个人护理品，克服了只针对某一类药物和个 人护理品的分析的缺陷。 本发明的技术构思如下： 本发明的方法采用固相萃取前处理结合高效液相色谱串联质谱技术，通过前处理 过程的优化，最终能够实现准确、稳定、干扰小、快速并高效地对填埋场渗滤液样品中46种 典型药物和个人护理品的富集和定量测定。 3 CN 111595958 A 说　明　书 2/8 页 本发明的技术方案： 本发明提供一种测定渗滤液中多类别药物和个人护理品的方法，具体按如下步骤 进行： (1)水样的预处理(前处理) 取一定量的填埋场渗滤液，水样用超纯水稀释经滤膜过滤去除悬浮物后，加入 Na2EDTA水溶液，再加入指示回收率的内标物，用1～2mol/L稀硫酸调节水样pH至6.5±0.2； (2)固相萃取富集目标药物和个人护理品 依次用甲醇和高纯水活化活化固相萃取柱(HLB小柱)，将经步骤(1)处理过的样品 过柱，控制样品过柱流速；富集完后，用淋洗液淋洗固相萃取柱，并真空干燥固相萃取柱；最 后用一定体积的洗脱溶剂洗脱固相萃取柱，收集洗脱液并进行浓缩，得到浓缩样品；(经氮 吹仪通过温和的氮气流吹干，获得残渣；将残渣用一定浓度的有机溶剂溶解、定容、过滤后 转移至小瓶，待测；将浓缩液用甲醇:水＝1:4的混合液进行定容；) (3)高效液相色谱串联质谱法测定渗滤液中46种药物和个人护理品的含量；采用 内标法，用高效液相色谱串联质谱仪，定量检测渗滤液中46种药物和个人护理品；所述的46 种药物和个人护理品包括消炎药(扑热息痛、萘普生、双氯芬酸)、降血压药(地尔硫卓、美托 洛尔)、降血糖药(格列齐特、降血糖药)、降血脂药(苯扎贝特、吉非罗齐)、拮抗剂(西咪替 丁)、抗凝血药(华法林)、止痒剂(克罗他米通)、抗菌剂(三氯生)、抗虫药(芬苯达唑、非班太 尔)、驱虫剂(避蚊胺)、抗惊厥药(卡马西平)、酰胺醇类抗生素(氯霉素)、磺胺类抗生素(甲 氧苄啶、磺胺氯哒嗪、磺胺嘧啶、磺胺喹恶啉、磺胺甲噁唑、磺胺间甲氧嘧啶、磺胺甲基嘧啶、 磺胺二甲基异恶唑、磺胺甲氧哒嗪、磺胺对甲氧嘧啶)、四环素类抗生素(美满霉素、地美环 素、土霉素、四环素、金霉素)、喹诺酮类抗生素(氟甲喹、司帕沙星、环丙沙星、双氟沙星、恩 诺沙星、洛美沙星、马波沙星、诺氟沙星、氧氟沙星、培氟沙星)、大环内酯类抗生素(白霉素、 泰乐菌素、脱水红霉素)多类别污染物。 进一步的技术方案如下： 步骤(1)中，所述试样中Na2EDTA的质量-体积浓度为0.10g/100mL(每100mL水样增 加0.10g)。 步骤(1)中，所述试样固相萃取前分别加入100μL浓度为1000μg/L的非那西汀-13C、 吉非罗齐-6D、莠去津-5D、2-甲-4-氯丙酸-3D、磺胺二甲嘧啶-13C、避蚊胺-7D、四环素-6D、芬 苯达唑-3D、罗红霉素-7D、13C 153 N-环丙沙星和氧氟沙星-3D这十一种内标物指示回收率。 步骤(1)中，水样经玻璃纤维滤膜过滤除去颗粒状悬浮物后，先加入Na2EDTA水溶 液，再加入指示回收率的内标物，再用稀硫酸调节pH值为6.5，pH值大致范围在目标值±0.2 左右。 步骤(2)中，所述固相萃取的萃取柱采用HLB柱子，所述HLB柱的柱填量为500mg。 步骤(2)中，所述固相萃取的活化步骤中，分别采用甲醇和水对所述固相萃取的萃 取柱进行活化；所述活化时间可为5～10min，如10min；活化固相萃取柱的流速可为1～3mL/ min，如3mL/min。 步骤(2)中，所述试样流经所述固相萃取柱的流速可为5～10mL/min，如5mL/min。 步骤(2)中，所述固相萃取的淋洗步骤中，采用体积浓度为5％的甲醇-水溶液，目 的是去除杂质，减少噪声干扰。所述淋洗流速可为1～5mL/min，如5mL/min。 4 CN 111595958 A 说　明　书 3/8 页 步骤(2)中，洗脱固相萃取柱所选用的有机溶剂为甲醇。所述洗脱步骤流速可为 1mL/min。 步骤(2)中，用于溶解氮吹后残留物质的有机溶剂，为甲醇：水＝1：4的甲醇-水溶 液。 步骤(3)中，选用岛津公司的LCMS8050高效液相色谱串联质谱仪检测检测；色谱柱 选择岛津Shim-pack  GIST  C18(100×2.1mm，2μm)。 步骤(3)中，液相色谱分离参数为：流动相流速为0.4mL/min；进样量2.0μL；柱温40 ℃；流动相A是体积浓度为甲酸(0.1％)-乙酸铵(2mmol/L)-水溶液(其中水是Milli-Q超纯 水)；流动相B为色谱级甲醇；梯度洗脱程序为：0-0.5min，10％B；0.5-5min，10％B-100％B； 5-7min，100％B；7-7.1min，100％B-10％B；7.1-10min，10％B。 步骤(3)中，质谱检测条件为：电离模式：ESI；检测方式：多反应监测；离子喷雾电 压：4.0KV；雾化气：氮气3L/min；干燥气：氮气10L/min；加热气：氮气10L/min；碰撞气：氩气； DL温度：250℃；加热模块温度：400℃；离子源温度：300℃。 本发明难点在于水质复杂，种类多，优化实验过程、优化仪器测试。 本发明的有益效果： 本发明的检测方法通过固相萃取-高效液相色谱串联质谱检测技术，能够实现高 效、灵敏、准确地检测出填埋场渗滤液中46种药物和个人护理品，检测结果稳定、干扰小。 与现有技术相比，本发明存在的优势是： 1 .本发明选择的Oasis  HLB固相萃取柱对46种药物和个人护理品进行富集纯化， 回收率高而稳定(回收率满足60％～140％的要求，平行水样的相对标准偏差小于20％)，选 择性强，吸附容量大，达到了对目标物有效分离富集的目的。 2.本发明的前处理方法操作简单，可重复性强，且有机溶剂使用量小，同一批样品 的相对标准偏差较小，可满足分析复杂渗滤液基质条件下药物和个人护理品的检测要求。 3.本发明的检测方法一次上机进样可以同时检测出渗滤液中的46种药物和个人 护理品，检测过程耗时少(耗时10min)，具有良好的实用性。 4.由于渗滤液基质复杂，干扰物质多，本发明通过优化水样前处理及固相萃取富 集条件，能够有效的排除干扰成分，富集了目标药物和个人护理品，从而使得后续的检测灵 敏度高，结果准确。 附图说明 图1为在实施例1中不同Na2EDTA添加条件下测得渗滤液中46种药物和个人护理品 的加标回收率情况。 图2为在实施例1中不同洗脱剂体积下测得渗滤液中46种药物和个人护理品的加 标回收率情况。 图3为在Na2EDTA添加量为0.10g/100mL ,pH＝6.5 ,洗脱剂为甲醇,洗脱剂体积为 10mL条件下代表性物质的MRM谱图