技术摘要：
本发明涉及造纸技术领域，针对离型原纸施胶不均匀的问题，提出了一种施胶均匀的人造革离型原纸的制备方法。包括如下制备步骤：（1）将原料浆料及助剂进行混合打浆，配制成混合浆料；（2）将所述混合浆料依次经过网部脱水、压榨、前干燥得到原料纸；（3）进入表面施胶处 全部
背景技术：
皮革离型纸是制革工业用纸，生产人造革时将其作为载体，在其离型层上涂布糊 状树脂，经发泡工艺处理、烘干、交联、固化定型，然后从纸上剥离，即得平光或压花的人造 革。我国是皮革的生产大国，随着人民生活水平的提高，我国的合成革工业迅猛发展，皮革 离型纸的需求量也是越来越大。皮革离型纸由原纸和涂布离型层构成，原纸作为其基础部 分要求也很高，国内目前对原纸的研究比较少，尚无能够生产高质量皮革离型纸原纸的成 熟工艺。原纸要具备较高的强度，因为贴合在离型纸上的皮革固化后，从离型纸上剥离下来 时，离型纸在宽度方向要承受一定的撕裂力，要保证离型纸的使用次数，原纸必须有较高撕 裂度。 专利号CN201610302167.2，专利名称为“皮革离型原纸的生产方法”，本发明属于 造纸技术，涉及一种皮革离型原纸的生产方法。该方法是：将基本原料漂白硫酸盐针叶木浆 和漂白硫酸盐阔叶木浆依次经过打浆、配浆、上浆、抄造、前干燥、表面施胶、后干燥、压光和 复卷工序制成成纸，在工序流程中加入辅助原料；按照物料的转移顺序，所述打浆工序物料 依次经过碎浆机、叩前浆池、磨浆机和叩后浆池，所述配浆工序物料依次经过配浆池、中转 浆池、纸机浆池和高位箱，所述上浆工序物料依次经过1#冲浆泵、除渣器、2#冲浆泵和压力 筛，所述抄造工序物料依次经过网前箱、网部和压榨部。 其不足之处在于，表面施胶过程中AKD会大量溶解，导致AKD用量过大，施胶不均 匀。
技术实现要素：
本发明是为了克服离型原纸施胶不均匀的问题，提供了一种施胶均匀的人造革离 型原纸的制备方法，该离型原纸表面施胶均匀，采用循序渐进的施胶方式进行施胶，采用强 稳定性烷基双烯酮二聚物的胶液进行施胶，胶液可以更好地铺展在原料纤维表面，反应更 加均匀，施胶效果更好，制得抗撕裂性能高的离型原纸，制备工艺简便高效。 为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案： 一种施胶均匀的人造革离型原纸的制备方法，包括如下制备步骤： (1)制备浆料：将原料浆料及助剂进行混合打浆，配制成混合浆料； (2)施胶前处理：将所述混合浆料依次经过网部脱水、压榨、前干燥得到原料纸； (3)施胶：进入表面施胶处理工序，采用施胶剂强稳定性烷基双烯酮二聚物对步骤(2) 所述的原料纸进行表面施胶，得到经过表面施胶处理后的纸页； (4)施胶后处理：所述经过表面施胶处理后的纸页，顺序进行后干燥、压光整饰工序，并 收卷得到施胶均匀的离型原纸。 3 CN 111593598 A 说 明 书 2/7 页 通过多个步骤的稳定处理，尤其是表面施胶能够极大提升离型原纸的留着率，纸 张性能得到了显著的提升，纸张的抗水效果极佳、撕裂度高、伸缩率低、强度高及纸张横幅 厚度差小。 作为优选，步骤(1)中原料浆料包括20-35％漂白针叶木浆和65-80％漂白阔叶浆， 浆度均为20-30°SR，湿重7.0-10.0g。 作为优选，助剂及其用量分别为：脱气剂，吨纸用量在0.5-1.0kg；浆内胶阳离子改 性淀粉、吨纸用量在10-15kg；干强剂吨纸用量10-20kg。 作为优选，阳离子改性淀粉的取代度为0.2-0.3。 阳离子改性淀粉带有阳离子，能够促进施胶剂与植物纤维表面的结合，提高其表 面附着能力与附着范围，有益于施胶的均匀性，进而提升离型原纸的抗拉性能。 作为优选，步骤(3)中施胶剂强稳定性烷基双烯酮二聚物的吨纸用量在20-30kg。 作为优选，所述强稳定性烷基双烯酮二聚物的制备步骤包括： A、羟基封端预聚体制备：聚酯二元醇、4-羟基-2-稀丁酸及丙二醇甲醚混合均匀，开始 升温，400-600rpm搅拌，待温度达到70-75℃，900-1200rpm搅拌速度，并加入2,4-甲苯二异 氰酸酯，反应150-180min，降温到45-50℃，得到羟基封端预聚体； B、扩链羟基封端预聚体制备：在步骤A所得羟基封端预聚体中加入扩链剂三羟苯甲酸， 在60～65℃反应3-3.5h，再加入丙三醇反应1-1.2h，再加入2,2-二羟甲基丙酸反应1-2h然 后降温至35-40℃，冷至室温，得到扩链羟基封端预聚体。 C、封端并乳化：将烷基双烯酮二聚物、加入硫酸二甲酯，加热至50-60℃，1300- 1500rpm搅拌并反应35-40min，加水制得白色乳液，用冰醋酸调节乳液PH至6.5-7.0即得成 品。 步骤A中2，4-甲苯二异氰酸酯具有极高的反应活性，其与聚酯二元醇和4-羟基-2- 稀丁酸先形成羟基封端的预聚体，加入2，4-甲苯二异氰酸酯在预聚体主链上引入苯环能够 增强大分子链整体的架构性与稳定性，主链不易弯折团聚；步骤B中加入的丙三醇和2,2-二 羟甲基丙酸都是扩链剂，第一步先加入丙三醇，使得丙三醇上的羟基与羟基封端预聚体主 链上的羧基发生酯化反应，此时每个酯化反应便在羟基封端预聚体结构上引入两个羟基， 当第一步反应结束后，再加入2,2-二羟甲基丙酸，2,2-二羟甲基丙酸上的羧基会与羟基封 端预聚体主链上的羟基及加入丙三醇引入的羟基反应，这样接有丙三醇一侧的支链会再度 被加长，重复的酯化反应会持续进行，直到2,2-二羟甲基丙酸反应完毕，这样便实现了羟基 封端预聚体主链上引入长短排列的支链结构，在多个支链羟基基团，增加了端预聚体分子 量，也保证了端预聚体具有较好的分子流动性；步骤C中加入烷基双烯酮二聚物，小部分烷 基双烯酮二聚物与扩链羟基封端预聚体分子链末端的羟基反应形成酯键而达到封端目的， 剩余大部分烷基双烯酮二聚物作为共混组分保留在体系中，在扩链羟基封端预聚体末端引 入烷基双烯酮二聚物可以显著降低其表面能，且共聚物本身具有较强的阳离子性和乳化能 力，能够将剩余的烷基双烯酮二聚物进行乳化，具有较好的体系稳定性。 最终形成的共聚物具有较多的支链，在常温下分子链之间形成网络状，随着分子 链的增长，乳化液界面张力的降低，乳化效应也逐渐增强，能够形成较高稳定性的乳状液， 对烷基双烯酮二聚物具有较好的保护效应，防止烷基双烯酮水解，施胶过程中随着温度的 上升，共聚物分子支链运动剧烈并且舒展，乳液体系粘度降低，有利于乳液体系中的烷基双 4 CN 111593598 A 说 明 书 3/7 页 烯酮逐渐破乳与原浆纤维发生反应，保证施胶过程反应的稳定性，使得最终浆料纤维表面 施胶均匀，也保证了原纸的尺寸收缩率。 作为优选，步骤A中聚酯二元醇、4-羟基-2-稀丁酸、丙二醇甲醚及2，4-甲苯二异氰 酸酯的质量比为2-2.4：1.8-2.2：4-5：1-1.5。 作为优选，步骤B中三羟苯甲酸、丙三醇及2,2-二羟甲基丙酸的质量分别占羟基封 端预聚体的1-1.2倍、0.8-1.2倍及3-4.2倍。 作为优选，步骤C中烷基双烯酮二聚物、加入硫酸二甲酯与扩链羟基封端预聚体的 质量比为2-2.5：0.2-0.4：1。 作为优选，步骤(4)所述压光整饰条件为：温度80-120℃，压力100-130kN/m。 浆料纤维周围分布有大量的大分子共聚物，再次升温并加压平整有利于大分子共 聚物的再次分布，促使共聚物上剩余的活性基团进一步充分反映，也起到较好的填充抚平 效果，使得最终制备出来的离型原纸光滑度与平整度更好，物理化学性能更强。 因此，本发明具有如下有益效果： (1)提供了一种施胶均匀的人造革离型原纸的制备方法，该离型原纸表面施胶均匀，采 用循序渐进的施胶方式进行施胶，采用强稳定性烷基双烯酮二聚物的胶液进行施胶，胶液 可以更好地铺展在原料纤维表面，反应更加均匀，施胶效果更好，制得抗撕裂性能高的离型 原纸； (2)在羟基封端预聚体分子主链上引入长短不一的支链结构，增加羟基封端预聚体链 整体的分子量，反应后能增加其机械强度，既保证聚氨酯流动性又增加其交联能力，扩链后 引入支链且支链上附有较多的羟基，为烷基双烯酮二聚物提供更多的活性位点； (3)能够形成较高稳定性的乳状液，对烷基双烯酮二聚物具有较好的保护效应，防止烷 基双烯酮水解，保证施胶过程反应的稳定性，使得最终浆料纤维表面施胶均匀，也保证了原 纸的尺寸收缩率，制备工艺简便高效。
本发明涉及造纸技术领域，针对离型原纸施胶不均匀的问题，提出了一种施胶均匀的人造革离型原纸的制备方法。包括如下制备步骤：（1）将原料浆料及助剂进行混合打浆，配制成混合浆料；（2）将所述混合浆料依次经过网部脱水、压榨、前干燥得到原料纸；（3）进入表面施胶处 全部
背景技术：
皮革离型纸是制革工业用纸，生产人造革时将其作为载体，在其离型层上涂布糊 状树脂，经发泡工艺处理、烘干、交联、固化定型，然后从纸上剥离，即得平光或压花的人造 革。我国是皮革的生产大国，随着人民生活水平的提高，我国的合成革工业迅猛发展，皮革 离型纸的需求量也是越来越大。皮革离型纸由原纸和涂布离型层构成，原纸作为其基础部 分要求也很高，国内目前对原纸的研究比较少，尚无能够生产高质量皮革离型纸原纸的成 熟工艺。原纸要具备较高的强度，因为贴合在离型纸上的皮革固化后，从离型纸上剥离下来 时，离型纸在宽度方向要承受一定的撕裂力，要保证离型纸的使用次数，原纸必须有较高撕 裂度。 专利号CN201610302167.2，专利名称为“皮革离型原纸的生产方法”，本发明属于 造纸技术，涉及一种皮革离型原纸的生产方法。该方法是：将基本原料漂白硫酸盐针叶木浆 和漂白硫酸盐阔叶木浆依次经过打浆、配浆、上浆、抄造、前干燥、表面施胶、后干燥、压光和 复卷工序制成成纸，在工序流程中加入辅助原料；按照物料的转移顺序，所述打浆工序物料 依次经过碎浆机、叩前浆池、磨浆机和叩后浆池，所述配浆工序物料依次经过配浆池、中转 浆池、纸机浆池和高位箱，所述上浆工序物料依次经过1#冲浆泵、除渣器、2#冲浆泵和压力 筛，所述抄造工序物料依次经过网前箱、网部和压榨部。 其不足之处在于，表面施胶过程中AKD会大量溶解，导致AKD用量过大，施胶不均 匀。
技术实现要素：
本发明是为了克服离型原纸施胶不均匀的问题，提供了一种施胶均匀的人造革离 型原纸的制备方法，该离型原纸表面施胶均匀，采用循序渐进的施胶方式进行施胶，采用强 稳定性烷基双烯酮二聚物的胶液进行施胶，胶液可以更好地铺展在原料纤维表面，反应更 加均匀，施胶效果更好，制得抗撕裂性能高的离型原纸，制备工艺简便高效。 为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案： 一种施胶均匀的人造革离型原纸的制备方法，包括如下制备步骤： (1)制备浆料：将原料浆料及助剂进行混合打浆，配制成混合浆料； (2)施胶前处理：将所述混合浆料依次经过网部脱水、压榨、前干燥得到原料纸； (3)施胶：进入表面施胶处理工序，采用施胶剂强稳定性烷基双烯酮二聚物对步骤(2) 所述的原料纸进行表面施胶，得到经过表面施胶处理后的纸页； (4)施胶后处理：所述经过表面施胶处理后的纸页，顺序进行后干燥、压光整饰工序，并 收卷得到施胶均匀的离型原纸。 3 CN 111593598 A 说 明 书 2/7 页 通过多个步骤的稳定处理，尤其是表面施胶能够极大提升离型原纸的留着率，纸 张性能得到了显著的提升，纸张的抗水效果极佳、撕裂度高、伸缩率低、强度高及纸张横幅 厚度差小。 作为优选，步骤(1)中原料浆料包括20-35％漂白针叶木浆和65-80％漂白阔叶浆， 浆度均为20-30°SR，湿重7.0-10.0g。 作为优选，助剂及其用量分别为：脱气剂，吨纸用量在0.5-1.0kg；浆内胶阳离子改 性淀粉、吨纸用量在10-15kg；干强剂吨纸用量10-20kg。 作为优选，阳离子改性淀粉的取代度为0.2-0.3。 阳离子改性淀粉带有阳离子，能够促进施胶剂与植物纤维表面的结合，提高其表 面附着能力与附着范围，有益于施胶的均匀性，进而提升离型原纸的抗拉性能。 作为优选，步骤(3)中施胶剂强稳定性烷基双烯酮二聚物的吨纸用量在20-30kg。 作为优选，所述强稳定性烷基双烯酮二聚物的制备步骤包括： A、羟基封端预聚体制备：聚酯二元醇、4-羟基-2-稀丁酸及丙二醇甲醚混合均匀，开始 升温，400-600rpm搅拌，待温度达到70-75℃，900-1200rpm搅拌速度，并加入2,4-甲苯二异 氰酸酯，反应150-180min，降温到45-50℃，得到羟基封端预聚体； B、扩链羟基封端预聚体制备：在步骤A所得羟基封端预聚体中加入扩链剂三羟苯甲酸， 在60～65℃反应3-3.5h，再加入丙三醇反应1-1.2h，再加入2,2-二羟甲基丙酸反应1-2h然 后降温至35-40℃，冷至室温，得到扩链羟基封端预聚体。 C、封端并乳化：将烷基双烯酮二聚物、加入硫酸二甲酯，加热至50-60℃，1300- 1500rpm搅拌并反应35-40min，加水制得白色乳液，用冰醋酸调节乳液PH至6.5-7.0即得成 品。 步骤A中2，4-甲苯二异氰酸酯具有极高的反应活性，其与聚酯二元醇和4-羟基-2- 稀丁酸先形成羟基封端的预聚体，加入2，4-甲苯二异氰酸酯在预聚体主链上引入苯环能够 增强大分子链整体的架构性与稳定性，主链不易弯折团聚；步骤B中加入的丙三醇和2,2-二 羟甲基丙酸都是扩链剂，第一步先加入丙三醇，使得丙三醇上的羟基与羟基封端预聚体主 链上的羧基发生酯化反应，此时每个酯化反应便在羟基封端预聚体结构上引入两个羟基， 当第一步反应结束后，再加入2,2-二羟甲基丙酸，2,2-二羟甲基丙酸上的羧基会与羟基封 端预聚体主链上的羟基及加入丙三醇引入的羟基反应，这样接有丙三醇一侧的支链会再度 被加长，重复的酯化反应会持续进行，直到2,2-二羟甲基丙酸反应完毕，这样便实现了羟基 封端预聚体主链上引入长短排列的支链结构，在多个支链羟基基团，增加了端预聚体分子 量，也保证了端预聚体具有较好的分子流动性；步骤C中加入烷基双烯酮二聚物，小部分烷 基双烯酮二聚物与扩链羟基封端预聚体分子链末端的羟基反应形成酯键而达到封端目的， 剩余大部分烷基双烯酮二聚物作为共混组分保留在体系中，在扩链羟基封端预聚体末端引 入烷基双烯酮二聚物可以显著降低其表面能，且共聚物本身具有较强的阳离子性和乳化能 力，能够将剩余的烷基双烯酮二聚物进行乳化，具有较好的体系稳定性。 最终形成的共聚物具有较多的支链，在常温下分子链之间形成网络状，随着分子 链的增长，乳化液界面张力的降低，乳化效应也逐渐增强，能够形成较高稳定性的乳状液， 对烷基双烯酮二聚物具有较好的保护效应，防止烷基双烯酮水解，施胶过程中随着温度的 上升，共聚物分子支链运动剧烈并且舒展，乳液体系粘度降低，有利于乳液体系中的烷基双 4 CN 111593598 A 说 明 书 3/7 页 烯酮逐渐破乳与原浆纤维发生反应，保证施胶过程反应的稳定性，使得最终浆料纤维表面 施胶均匀，也保证了原纸的尺寸收缩率。 作为优选，步骤A中聚酯二元醇、4-羟基-2-稀丁酸、丙二醇甲醚及2，4-甲苯二异氰 酸酯的质量比为2-2.4：1.8-2.2：4-5：1-1.5。 作为优选，步骤B中三羟苯甲酸、丙三醇及2,2-二羟甲基丙酸的质量分别占羟基封 端预聚体的1-1.2倍、0.8-1.2倍及3-4.2倍。 作为优选，步骤C中烷基双烯酮二聚物、加入硫酸二甲酯与扩链羟基封端预聚体的 质量比为2-2.5：0.2-0.4：1。 作为优选，步骤(4)所述压光整饰条件为：温度80-120℃，压力100-130kN/m。 浆料纤维周围分布有大量的大分子共聚物，再次升温并加压平整有利于大分子共 聚物的再次分布，促使共聚物上剩余的活性基团进一步充分反映，也起到较好的填充抚平 效果，使得最终制备出来的离型原纸光滑度与平整度更好，物理化学性能更强。 因此，本发明具有如下有益效果： (1)提供了一种施胶均匀的人造革离型原纸的制备方法，该离型原纸表面施胶均匀，采 用循序渐进的施胶方式进行施胶，采用强稳定性烷基双烯酮二聚物的胶液进行施胶，胶液 可以更好地铺展在原料纤维表面，反应更加均匀，施胶效果更好，制得抗撕裂性能高的离型 原纸； (2)在羟基封端预聚体分子主链上引入长短不一的支链结构，增加羟基封端预聚体链 整体的分子量，反应后能增加其机械强度，既保证聚氨酯流动性又增加其交联能力，扩链后 引入支链且支链上附有较多的羟基，为烷基双烯酮二聚物提供更多的活性位点； (3)能够形成较高稳定性的乳状液，对烷基双烯酮二聚物具有较好的保护效应，防止烷 基双烯酮水解，保证施胶过程反应的稳定性，使得最终浆料纤维表面施胶均匀，也保证了原 纸的尺寸收缩率，制备工艺简便高效。
