技术摘要：
本发明公开了一种结构新颖的1,1‑二氰基腙类化合物，结构如通式I所示，式中各取代基的定义见说明书。通式I化合物具有优异的杀细菌活性，可用于防治多种植物细菌性病害。
背景技术：
细菌性病害已成为我国农业生产中仅次于真菌性病害的第二大常发性病害，据不 完全统计，我国细菌性病害目前发生面积在1.2亿亩次，细菌性病害防治市场容量超过20亿 元。目前农业生产中，防治细菌性病害药剂主要包括用量较大的铜制剂（包括有机或无机铜 制剂）和抗生素类产品；其中，铜制剂的防效较低并且大量的重金属喷施到环境中，对土壤、 水体和食品形成污染，引发环境及食品的安全担忧；而另一方面，抗生素的大量使用，可能 引起人体病原菌对医用抗生素产生抗药性。其它能用于农业细菌治疗的仅有少量品种，实 际生产中受到抗性及防效的双重限制，推广面积较小。因此，研发新型、高效、低毒、环境友 好型细菌性病害防治药剂是非常必要而迫切的。 现有技术中，如本发明所示的1, 1-二氰基腙类化合物及其杀细菌活性未见报道。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种1, 1-二氰基腙类化合物及其在农业、林业或卫生领域 中作为杀细菌剂的应用。 本发明的技术方案如下： 一种1, 1-二氰基腙类化合物，其特征在于，化合物如通式I所示： 式中： W选自W1，G选自氢，X1、X2、X4、X5选自氢，X3选自C2-C6烷基； 或者，W选自W1，G选自氢，X1、X5选自氢，X2、X3、X4选自氯； 或者，W选自W1、W2或W3，且， G选自C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6环烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基， X1、X2、X3、X4、X5各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、C1-C6烷 基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷 5 CN 111606825 A 说 明 书 2/18 页 基氨基、C1-C6二烷基氨基、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基， X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13、X14、X15、X16、X17、X18、X19各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝 基、羟基、巯基、氨基、羧基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基； 但，当W选自W1时，不选自以下化合物： X1、X2、X3、X4、X5选自氢，G选自甲基、乙基或正丙氧基羰基；或者，G选自甲基，X1、X2、X4、X5 选自氢，X3选自硝基、羧基、氯、溴、甲基、三氟甲基或甲氧基；或者，G选自甲基，X1、X3、X4、X5选 自氢，X2选自硝基、氯、甲基或三氟甲基；或者，X2、X4选自三氟甲基，X1、X3、X5选自氢，G选自乙 基、乙酰基、正丙酰基、正丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、异丁氧基羰基、正戊氧基羰基或 正己氧基羰基；或者，X2、X4选自氯，X1、X3、X5选自氢，G选自甲基、甲氧基羰基或乙氧基羰基； 或者，X2、X3、X4选自氯，X1、X5选自氢，G选自乙酰基、正丙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙 氧基羰基、正丁氧基羰基或异丁氧基羰基；或者，X1、X3、X4选自氯，X2、X5选自氢，G选自乙酰 基、正丙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、异丁氧基羰基、正戊 氧基羰基或正己氧基羰基；或者，G选自乙基，X1、X2、X4、X5选自氢，X3选自氯；或者，G选自甲 基，X1、X4、X5选自氢，X2、X3选自氯；或者，G选自甲基，X2、X4选自氢，X1、X3、X5选自氯；或者，G选 自乙酰基，X1、X3、X4、X5选自氢，X2选自氯或三氟甲基；或者，G选自乙氧基羰基，X1、X2、X4、X5选 自氢，X3选自氟；或者，G选自乙酰基或乙氧基羰基，X2、X4选自氢，X1、X5选自溴，X3选自氯；或 者，G选自正丙酰基，X1、X3、X4、X5选自氢，X2选自三氟甲基；或者，G选自异丁氧基羰基，X1、X2、 X4、X5选自氢，X3选自氟；或者，G选自乙氧基羰基，X1、X3、X4、X5选自氢，X2选自三氟甲基；或者， G选自正丙酰基、乙氧基羰基或异丁氧基羰基，X1选自氯，X4选自三氟甲基，X2、X3、X5选自氢； 或者，G选自乙氧基羰基或异丁氧基羰基，X1选自甲氧基，X3选自硝基，X4选自甲基，X2、X5选自 氢；或者，G选自乙氧基羰基，X1、X4选自甲氧基，X3选自氯，X2、X5选自氢；或者，G选自乙氧基羰 基，X1选自甲氧基，X3选自氯，X4选自甲基，X2、X5选自氢； 或通式I化合物的互变异构体； 或通式I化合物的盐。 本发明中较优选的化合物为：通式I中， W选自W1，G选自氢，X1、X2、X4、X5选自氢，X3选自C2-C4烷基； 或者，W选自W1，G选自氢，X1、X5选自氢，X2、X3、X4选自氯； 或者，W选自W1、W2或W3，且， G选自C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C3-C6环烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基， X1、X2、X3、X4、X5各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、C1-C4烷 基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷 基氨基、C1-C4二烷基氨基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基， X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13、X14、X15、X16、X17、X18、X19各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝 基、羟基、巯基、氨基、羧基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基； 或通式I化合物的互变异构体； 或通式I化合物的盐。 本发明中进一步优选的化合物为：通式I中， W选自W1，G选自氢，X1、X2、X4、X5选自氢，X3选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲 丁基或叔丁基； 6 CN 111606825 A 说 明 书 3/18 页 或者，W选自W1，G选自氢，X1、X5选自氢，X2、X3、X4选自氯； 或者，W选自W1、W2或W3，且， G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、一氯甲基、二氯甲 基、三氯甲基、一溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2, 2, 2-三 氟乙基、七氟异丙基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基 羰基或正丁氧基羰基， X1、X2、X3、X4、X5各自独立地选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、甲 基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、 一溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2, 2, 2-三氟乙基、七氟异 丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、三氟 甲硫基、2, 2, 2-三氟乙硫基、甲氨基、乙氨基、N, N-二甲基氨基、甲氧基羰基或乙氧基羰 基， X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13、X14、X15、X16、X17、X18、X19选自氢； 或通式I化合物的互变异构体； 或通式I化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草 酸、丙二酸、甲磺酸、4-甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形 成的盐。 本发明中更进一步优选的化合物为：通式I中， W选自W1，G选自氢，X1、X2、X4、X5选自氢，X3选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲 丁基或叔丁基； 或者，W选自W1，G选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基，X1、X5选自氢，X2、X3、X4选 自氯； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X1选自甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基或叔丁基，X2、X3、X4、X5选自氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X1、X5各自独立地选自甲基、 乙基、正丙基、异丙基、正丁基或叔丁基，X2、X3、X4选自氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X2、X4选自甲基，X1、X3、X5选 自氢； 或者，W选自W1，G选自甲基，X2、X4选自三氟甲基，X1、X3、X5选自氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X1、X2选自氯，X3、X4、X5选自 氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X1、X3选自氯，X2、X4、X5选自 氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 7 CN 111606825 A 说 明 书 4/18 页 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X1、X4选自氯，X2、X3、X5选自 氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X1、X5选自氯，X2、X3、X4选自 氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X2、X3选自氯，X1、X4、X5选自 氢； 或者，W选自W2，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12选 自氢； 或者，W选自W3，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X13、X14、X15、X16、X17、X18、X19 选自氢； 或通式I化合物的互变异构体； 或通式I化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草 酸、丙二酸、甲磺酸、4-甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形 成的盐。 上面给出的通式化合物的定义中，汇集所用术语一般代表如下取代基： 卤素：指氟、氯、溴或碘。 烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基、戊基或己 基异构体等。 卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤素所取代， 例如一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、一溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、一氟甲基、二氟甲基、 三氟甲基、2, 2, 2-三氟乙基、七氟异丙基等。 烷氧基：直链或支链烷基，经氧原子键连接到结构上，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧 基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等。 卤代烷氧基：直链或支链烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤素 所取代，例如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟 甲氧基、2, 2, 2-三氟乙氧基等。 烷硫基：直链或支链烷基，经硫原子键连接到结构上，例如甲硫基、乙硫基等。 卤代烷硫基：直链或支链烷硫基，在这些烷硫基上的氢原子可部分或全部被卤素 所取代，例如二氟甲硫基、三氟甲硫基、2, 2, 2-三氟乙硫基等。 烷基氨基：直链或支链烷基，经氮原子键连接到结构上，例如甲氨基、乙氨基、正丙 基氨基、异丙基氨基或同分异构的丁基胺。 二烷基氨基：两个相同或不同的直链或支链烷基，经氮原子键连接到结构上，例如 N, N-二甲基氨基、N-甲基-N-乙基氨基等。 烷基羰基：烷基经羰基连接到结构上，例如乙酰基(CH3 CO -) ，正丙酰基 (CH3CH2CO-)等。 8 CN 111606825 A 说 明 书 5/18 页 环烷基羰基：环烷基经羰基连接到结构上，例如环丙基甲酰基。 烷氧基羰基：烷基-O-CO-，例如甲氧基羰基(CH3OCO-)、乙氧基羰基(CH3CH2OCO-)、 正丙氧基羰基(CH3CH2CH2OCO-)、正丁氧基羰基(CH3CH2CH2CH2OCO-)等。 本发明所示的通式I中，当G为氢原子时，通式I化合物存在如下互变异构，通式I化 合物还包括，在这种情况下所有的互变异构体。 本发明部分通式I化合物如表1~表3所示，但本发明绝非仅限于这些化合物。 通式I中，当W=W1时，通式I可以通式I-W1表示；取代基X1、X2、X3、X4、X5、G见表1。 表1 9 CN 111606825 A 说 明 书 6/18 页 10 CN 111606825 A 说 明 书 7/18 页 11 CN 111606825 A 说 明 书 8/18 页 12 CN 111606825 A 说 明 书 9/18 页 13 CN 111606825 A 说 明 书 10/18 页 14 CN 111606825 A 说 明 书 11/18 页 通式I中，当W=W2且X6=X7=X8=X9=X10=X11=X12=H时，通式I可以通式I-W2表示；取代基G见表 2。 表2 15 CN 111606825 A 说 明 书 12/18 页 通式I中，当W=W3且X13=X14=X15=X16=X17=X18=X19=H时，通式I可以通式I-W3表示；取代基G 见表3。 表1~表3所列举的部分化合物的物化性质及其核磁数据、质谱数据如表4所示： 表4 16 CN 111606825 A 说 明 书 13/18 页 17 CN 111606825 A 说 明 书 14/18 页 18 CN 111606825 A 说 明 书 15/18 页 本发明的通式I化合物可按照以下方法制备（式中各基团除另有说明外定义同前）： 通式I化合物中G为H时化合物由通式I-1所示，G为其他取代基时化合物由通式I-2所 示： 通式II化合物通过常规重氮化反应即可制得相应的重氮盐产物，即通式III化合物。 通式III化合物与丙二腈在适宜的碱存在下，在适宜的溶剂中，在温度从-10°C到 溶剂沸点下反应0.5-48小时可制得通式I-1化合物。适宜的碱可为醋酸钠、醋酸钾、氢氧化 钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、叔丁醇钾 或叔丁醇钠等。适宜的溶剂可为水、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、甲醇、乙醇、 乙酸乙酯、乙腈、二氧六环、THF、DMF、DMSO或上述溶剂的混合溶剂。 通式I-1化合物与通式G-LG化合物在适宜的溶剂中，在无碱或有碱的环境中，在温 度从-10°C到溶剂沸点下反应0.5-48小时可制得通式I-2化合物。适宜的碱可为醋酸钠、醋 酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化 钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠等。适宜的溶剂可为水、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、 甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙腈、二氧六环、THF、DMF、DMSO或上述溶剂的混合溶剂。通式G-LG化 合物中，LG表示离去基团，合适的离去基团可为卤素或其它常规的离核基团，例如C1-C4烷氧 基或C1-C4烷硫基，具体如甲氧基、乙氧基、甲硫基或乙硫基等。 通式II化合物、通式G-LG化合物及其它原料和试剂通常有市售，也可按常规方法 自制。 本发明化合物亦可按照US3755598A、US3660462A、US3202698、US3157569、 US3062635、JP07206800A、WO9735863A1、US4115104A、JP48087020A、JP48087019A、 US3213124、US3135736或European Journal of Biochemistry, 33(2) , 247-52; 1973等 公开的方法制备，或者参照其它已知的方法制备。 本发明通式I所示的化合物用于控制植物细菌性病害的用途，可用于防治多种植 物细菌性病害，例如果斑病（如甜瓜果斑病等）、叶斑病（如番茄细菌性叶斑病等）、青枯病 （如番茄青枯病、马铃薯青枯病等）、细菌性疫病、溃疡病（如柑橘溃疡病、猕猴桃溃疡病等）、 软腐病（如大白菜软腐病等）、细菌性角斑病（如黄瓜细菌性角斑病等）、细菌性条斑病（如水 稻细菌性条斑病等）、叶枯病、白叶枯病（如水稻白叶枯病等）、野火病和细菌性疮痂病等。 19 CN 111606825 A 说 明 书 16/18 页
本发明公开了一种结构新颖的1,1‑二氰基腙类化合物，结构如通式I所示，式中各取代基的定义见说明书。通式I化合物具有优异的杀细菌活性，可用于防治多种植物细菌性病害。
背景技术：
细菌性病害已成为我国农业生产中仅次于真菌性病害的第二大常发性病害，据不 完全统计，我国细菌性病害目前发生面积在1.2亿亩次，细菌性病害防治市场容量超过20亿 元。目前农业生产中，防治细菌性病害药剂主要包括用量较大的铜制剂（包括有机或无机铜 制剂）和抗生素类产品；其中，铜制剂的防效较低并且大量的重金属喷施到环境中，对土壤、 水体和食品形成污染，引发环境及食品的安全担忧；而另一方面，抗生素的大量使用，可能 引起人体病原菌对医用抗生素产生抗药性。其它能用于农业细菌治疗的仅有少量品种，实 际生产中受到抗性及防效的双重限制，推广面积较小。因此，研发新型、高效、低毒、环境友 好型细菌性病害防治药剂是非常必要而迫切的。 现有技术中，如本发明所示的1, 1-二氰基腙类化合物及其杀细菌活性未见报道。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种1, 1-二氰基腙类化合物及其在农业、林业或卫生领域 中作为杀细菌剂的应用。 本发明的技术方案如下： 一种1, 1-二氰基腙类化合物，其特征在于，化合物如通式I所示： 式中： W选自W1，G选自氢，X1、X2、X4、X5选自氢，X3选自C2-C6烷基； 或者，W选自W1，G选自氢，X1、X5选自氢，X2、X3、X4选自氯； 或者，W选自W1、W2或W3，且， G选自C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6环烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基， X1、X2、X3、X4、X5各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、C1-C6烷 基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C1-C6烷 5 CN 111606825 A 说 明 书 2/18 页 基氨基、C1-C6二烷基氨基、C1-C6烷基羰基或C1-C6烷氧基羰基， X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13、X14、X15、X16、X17、X18、X19各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝 基、羟基、巯基、氨基、羧基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤代C1-C6烷氧基； 但，当W选自W1时，不选自以下化合物： X1、X2、X3、X4、X5选自氢，G选自甲基、乙基或正丙氧基羰基；或者，G选自甲基，X1、X2、X4、X5 选自氢，X3选自硝基、羧基、氯、溴、甲基、三氟甲基或甲氧基；或者，G选自甲基，X1、X3、X4、X5选 自氢，X2选自硝基、氯、甲基或三氟甲基；或者，X2、X4选自三氟甲基，X1、X3、X5选自氢，G选自乙 基、乙酰基、正丙酰基、正丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、异丁氧基羰基、正戊氧基羰基或 正己氧基羰基；或者，X2、X4选自氯，X1、X3、X5选自氢，G选自甲基、甲氧基羰基或乙氧基羰基； 或者，X2、X3、X4选自氯，X1、X5选自氢，G选自乙酰基、正丙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙 氧基羰基、正丁氧基羰基或异丁氧基羰基；或者，X1、X3、X4选自氯，X2、X5选自氢，G选自乙酰 基、正丙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基、异丁氧基羰基、正戊 氧基羰基或正己氧基羰基；或者，G选自乙基，X1、X2、X4、X5选自氢，X3选自氯；或者，G选自甲 基，X1、X4、X5选自氢，X2、X3选自氯；或者，G选自甲基，X2、X4选自氢，X1、X3、X5选自氯；或者，G选 自乙酰基，X1、X3、X4、X5选自氢，X2选自氯或三氟甲基；或者，G选自乙氧基羰基，X1、X2、X4、X5选 自氢，X3选自氟；或者，G选自乙酰基或乙氧基羰基，X2、X4选自氢，X1、X5选自溴，X3选自氯；或 者，G选自正丙酰基，X1、X3、X4、X5选自氢，X2选自三氟甲基；或者，G选自异丁氧基羰基，X1、X2、 X4、X5选自氢，X3选自氟；或者，G选自乙氧基羰基，X1、X3、X4、X5选自氢，X2选自三氟甲基；或者， G选自正丙酰基、乙氧基羰基或异丁氧基羰基，X1选自氯，X4选自三氟甲基，X2、X3、X5选自氢； 或者，G选自乙氧基羰基或异丁氧基羰基，X1选自甲氧基，X3选自硝基，X4选自甲基，X2、X5选自 氢；或者，G选自乙氧基羰基，X1、X4选自甲氧基，X3选自氯，X2、X5选自氢；或者，G选自乙氧基羰 基，X1选自甲氧基，X3选自氯，X4选自甲基，X2、X5选自氢； 或通式I化合物的互变异构体； 或通式I化合物的盐。 本发明中较优选的化合物为：通式I中， W选自W1，G选自氢，X1、X2、X4、X5选自氢，X3选自C2-C4烷基； 或者，W选自W1，G选自氢，X1、X5选自氢，X2、X3、X4选自氯； 或者，W选自W1、W2或W3，且， G选自C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C3-C6环烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基， X1、X2、X3、X4、X5各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、C1-C4烷 基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C1-C4烷 基氨基、C1-C4二烷基氨基、C1-C4烷基羰基或C1-C4烷氧基羰基， X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13、X14、X15、X16、X17、X18、X19各自独立地选自氢、卤素、氰基、硝 基、羟基、巯基、氨基、羧基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤代C1-C4烷氧基； 或通式I化合物的互变异构体； 或通式I化合物的盐。 本发明中进一步优选的化合物为：通式I中， W选自W1，G选自氢，X1、X2、X4、X5选自氢，X3选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲 丁基或叔丁基； 6 CN 111606825 A 说 明 书 3/18 页 或者，W选自W1，G选自氢，X1、X5选自氢，X2、X3、X4选自氯； 或者，W选自W1、W2或W3，且， G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、一氯甲基、二氯甲 基、三氯甲基、一溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2, 2, 2-三 氟乙基、七氟异丙基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基 羰基或正丁氧基羰基， X1、X2、X3、X4、X5各自独立地选自氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、甲 基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、 一溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、一氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2, 2, 2-三氟乙基、七氟异 丙基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、甲硫基、乙硫基、三氟 甲硫基、2, 2, 2-三氟乙硫基、甲氨基、乙氨基、N, N-二甲基氨基、甲氧基羰基或乙氧基羰 基， X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12、X13、X14、X15、X16、X17、X18、X19选自氢； 或通式I化合物的互变异构体； 或通式I化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草 酸、丙二酸、甲磺酸、4-甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形 成的盐。 本发明中更进一步优选的化合物为：通式I中， W选自W1，G选自氢，X1、X2、X4、X5选自氢，X3选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲 丁基或叔丁基； 或者，W选自W1，G选自氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基或正丁基，X1、X5选自氢，X2、X3、X4选 自氯； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X1选自甲基、乙基、正丙基、 异丙基、正丁基或叔丁基，X2、X3、X4、X5选自氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X1、X5各自独立地选自甲基、 乙基、正丙基、异丙基、正丁基或叔丁基，X2、X3、X4选自氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X2、X4选自甲基，X1、X3、X5选 自氢； 或者，W选自W1，G选自甲基，X2、X4选自三氟甲基，X1、X3、X5选自氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X1、X2选自氯，X3、X4、X5选自 氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X1、X3选自氯，X2、X4、X5选自 氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 7 CN 111606825 A 说 明 书 4/18 页 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X1、X4选自氯，X2、X3、X5选自 氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X1、X5选自氯，X2、X3、X4选自 氢； 或者，W选自W1，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X2、X3选自氯，X1、X4、X5选自 氢； 或者，W选自W2，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X6、X7、X8、X9、X10、X11、X12选 自氢； 或者，W选自W3，G选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、乙酰基、正丙酰基、环丙基甲 酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基或正丁氧基羰基，X13、X14、X15、X16、X17、X18、X19 选自氢； 或通式I化合物的互变异构体； 或通式I化合物与盐酸、氢溴酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、三氟乙酸、草 酸、丙二酸、甲磺酸、4-甲苯磺酸、苹果酸、富马酸、乳酸、马来酸、水杨酸、酒石酸或柠檬酸形 成的盐。 上面给出的通式化合物的定义中，汇集所用术语一般代表如下取代基： 卤素：指氟、氯、溴或碘。 烷基：直链或支链烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基、戊基或己 基异构体等。 卤代烷基：直链或支链烷基，在这些烷基上的氢原子可部分或全部被卤素所取代， 例如一氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、一溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、一氟甲基、二氟甲基、 三氟甲基、2, 2, 2-三氟乙基、七氟异丙基等。 烷氧基：直链或支链烷基，经氧原子键连接到结构上，例如甲氧基、乙氧基、正丙氧 基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基等。 卤代烷氧基：直链或支链烷氧基，在这些烷氧基上的氢原子可部分或全部被卤素 所取代，例如氯甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟 甲氧基、2, 2, 2-三氟乙氧基等。 烷硫基：直链或支链烷基，经硫原子键连接到结构上，例如甲硫基、乙硫基等。 卤代烷硫基：直链或支链烷硫基，在这些烷硫基上的氢原子可部分或全部被卤素 所取代，例如二氟甲硫基、三氟甲硫基、2, 2, 2-三氟乙硫基等。 烷基氨基：直链或支链烷基，经氮原子键连接到结构上，例如甲氨基、乙氨基、正丙 基氨基、异丙基氨基或同分异构的丁基胺。 二烷基氨基：两个相同或不同的直链或支链烷基，经氮原子键连接到结构上，例如 N, N-二甲基氨基、N-甲基-N-乙基氨基等。 烷基羰基：烷基经羰基连接到结构上，例如乙酰基(CH3 CO -) ，正丙酰基 (CH3CH2CO-)等。 8 CN 111606825 A 说 明 书 5/18 页 环烷基羰基：环烷基经羰基连接到结构上，例如环丙基甲酰基。 烷氧基羰基：烷基-O-CO-，例如甲氧基羰基(CH3OCO-)、乙氧基羰基(CH3CH2OCO-)、 正丙氧基羰基(CH3CH2CH2OCO-)、正丁氧基羰基(CH3CH2CH2CH2OCO-)等。 本发明所示的通式I中，当G为氢原子时，通式I化合物存在如下互变异构，通式I化 合物还包括，在这种情况下所有的互变异构体。 本发明部分通式I化合物如表1~表3所示，但本发明绝非仅限于这些化合物。 通式I中，当W=W1时，通式I可以通式I-W1表示；取代基X1、X2、X3、X4、X5、G见表1。 表1 9 CN 111606825 A 说 明 书 6/18 页 10 CN 111606825 A 说 明 书 7/18 页 11 CN 111606825 A 说 明 书 8/18 页 12 CN 111606825 A 说 明 书 9/18 页 13 CN 111606825 A 说 明 书 10/18 页 14 CN 111606825 A 说 明 书 11/18 页 通式I中，当W=W2且X6=X7=X8=X9=X10=X11=X12=H时，通式I可以通式I-W2表示；取代基G见表 2。 表2 15 CN 111606825 A 说 明 书 12/18 页 通式I中，当W=W3且X13=X14=X15=X16=X17=X18=X19=H时，通式I可以通式I-W3表示；取代基G 见表3。 表1~表3所列举的部分化合物的物化性质及其核磁数据、质谱数据如表4所示： 表4 16 CN 111606825 A 说 明 书 13/18 页 17 CN 111606825 A 说 明 书 14/18 页 18 CN 111606825 A 说 明 书 15/18 页 本发明的通式I化合物可按照以下方法制备（式中各基团除另有说明外定义同前）： 通式I化合物中G为H时化合物由通式I-1所示，G为其他取代基时化合物由通式I-2所 示： 通式II化合物通过常规重氮化反应即可制得相应的重氮盐产物，即通式III化合物。 通式III化合物与丙二腈在适宜的碱存在下，在适宜的溶剂中，在温度从-10°C到 溶剂沸点下反应0.5-48小时可制得通式I-1化合物。适宜的碱可为醋酸钠、醋酸钾、氢氧化 钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、叔丁醇钾 或叔丁醇钠等。适宜的溶剂可为水、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、甲醇、乙醇、 乙酸乙酯、乙腈、二氧六环、THF、DMF、DMSO或上述溶剂的混合溶剂。 通式I-1化合物与通式G-LG化合物在适宜的溶剂中，在无碱或有碱的环境中，在温 度从-10°C到溶剂沸点下反应0.5-48小时可制得通式I-2化合物。适宜的碱可为醋酸钠、醋 酸钾、氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化 钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠等。适宜的溶剂可为水、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、己烷、苯、甲苯、 甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙腈、二氧六环、THF、DMF、DMSO或上述溶剂的混合溶剂。通式G-LG化 合物中，LG表示离去基团，合适的离去基团可为卤素或其它常规的离核基团，例如C1-C4烷氧 基或C1-C4烷硫基，具体如甲氧基、乙氧基、甲硫基或乙硫基等。 通式II化合物、通式G-LG化合物及其它原料和试剂通常有市售，也可按常规方法 自制。 本发明化合物亦可按照US3755598A、US3660462A、US3202698、US3157569、 US3062635、JP07206800A、WO9735863A1、US4115104A、JP48087020A、JP48087019A、 US3213124、US3135736或European Journal of Biochemistry, 33(2) , 247-52; 1973等 公开的方法制备，或者参照其它已知的方法制备。 本发明通式I所示的化合物用于控制植物细菌性病害的用途，可用于防治多种植 物细菌性病害，例如果斑病（如甜瓜果斑病等）、叶斑病（如番茄细菌性叶斑病等）、青枯病 （如番茄青枯病、马铃薯青枯病等）、细菌性疫病、溃疡病（如柑橘溃疡病、猕猴桃溃疡病等）、 软腐病（如大白菜软腐病等）、细菌性角斑病（如黄瓜细菌性角斑病等）、细菌性条斑病（如水 稻细菌性条斑病等）、叶枯病、白叶枯病（如水稻白叶枯病等）、野火病和细菌性疮痂病等。 19 CN 111606825 A 说 明 书 16/18 页
