技术摘要：
本文公开了农业生物防治化合物和包括该化合物的组合物以及使用其的方法。具体地，本文公开了杀线虫、杀真菌和除草化合物、包括其的组合物以及用于预防和抑制线虫、真菌和杂草生长的方法。
背景技术：
农药用于各种应用，包括农作物处理、动物处理、对比如木材或其他表面的基质的 处理以及家庭感染的处理。农药的选择通常取决于各种因素，包括害虫的类型、施加类型、 与人或其他动物接触的可能性、基质的孔隙率等。 商业上已知的农药比如除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀菌剂和其他活性试剂和化合 物在家庭、农业和其他地方定期施加。然而，农民仍需要用这些活性试剂和化合物喷洒他们 的农作物和动物。为此，已经进行了若干次不成功的尝试以便以有效、经济以及环境可接受 的方式提供化合物的有效使用。
技术实现要素：
本发明，在其一些实施方式中，涉及杀虫的，特别是杀线虫的和杀真菌的化合物和 组合物。进一步地，本发明提供了用于预防和抑制线虫和真菌生长的方法。 根据一个方面，提供了一种组合物，其包括农药有效量的由通式I的结构表示的化 合物： 其中所述结构选自结构(i)至(iii)，其中： (i)R1是氢并且R2是饱和的或不饱和的C7烷基； (ii)R1是氢、甲基或烷氧基并且R2是C3-C9烷基；和 (iii)R1和R2每个代表烷基，使得R1和R2一起形成取代的或未取代的  3-、4-、5-、6- 或7-元环；和 其中农药有效量在所述组合物中的浓为0.5-2500ppm。 在一些实施方式中，组合物进一步包括除臭化合物。在一些实施方式中，除臭化合 物是乙酸异戊酯。在一些实施方式中，化合物和除臭化合物的按重量计的比率为至少1∶ 1.5。在一些实施方式中，组合物包括按重量计1-50％的化合物。在一些实施方式中，组合物 包括按重量计40-70％的除臭化合物。 在一些实施方式中，组合物进一步包括二醇醚溶剂和一种或多种表面活性剂，其 5 CN 111587071 A 说　明　书 2/35 页 选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂或其组合。 在一些实施方式中，二醇醚溶剂包括脂肪族二醇。在一些实施方式中，脂肪族二醇 选自：4-氧杂-2，6-庚二醇、2-(2-羟基-丙氧基)-丙烷-1-醇和2-(2-羟基-1-甲基-乙氧基)- 丙烷-1-醇。在一些实施方式中，组合物包括按重量计5-15％的所述二醇醚。 在一些实施方式中，阴离子表面活性剂是直链烷基苯磺酸盐。在一些实施方式中， 非离子表面活性剂是乙氧基化蓖麻油。在一些实施方式中，组合物包括按重量计2-10％的 所述阴离子表面活性剂。在一些实施方式中，组合物包括按重量计5-15％的乙氧基化蓖麻 油。 在一些实施方式中，组合物用于杀灭害虫或减少其生长。在一些实施方式中，提供 了本发明的组合物用于制备农药的用途。 在一些实施方式中，化合物由式IV表示： 其中虚线键表示在位置1至4处的两个相邻碳之间的至少一个双键，并且R3表示每 次出现时独立地选自以下的1至4个取代基：氢、卤素、羟基、烷氧基、芳氧基、环烷氧基、杂环 氧基、杂芳氧基、甲酰基、-S(＝O)Ra、-S(＝O)2Ra、  -C(＝O)Ra、-C(＝O)ORa，其中Ra在每次出 现时独立地是烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、烷基芳基、杂环基或杂芳基；氨基、烷基氨基、 二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、烷基芳基氨基、环烷基氨基、杂环基氨基、杂芳基氨基、 酰胺基、烷基酰胺基、二烷基酰胺基、芳基酰胺基、二芳基酰胺基、烷基芳基酰胺基、环烷基 酰胺基、杂环基酰胺基、杂芳基酰胺基、氰基、硝基、羧基、羧基烷基、羧基芳基或酰基。 在一些实施方式中，化合物由式IV(a)表示： 在一些实施方式中，化合物由式V表示： 其中虚线键表示在位置1至5处的两个相邻碳之间的至少一个双键，并且  R3表示 每次出现时独立地选自以下的1至5个取代基：H、卤素、杂环基、杂芳基、羟基，烷氧基、芳氧 基、环烷氧基、杂环氧基、杂芳氧基、甲酰基、-S(＝O)Ra、-S(＝O)2Ra、-C(＝O)Ra、-C(＝O) ORa，其中Ra每次出现时独立地是烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基、烷基芳基、杂环基或杂芳 6 CN 111587071 A 说　明　书 3/35 页 基；氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基氨基、二芳基氨基、烷基芳基氨基、环烷基氨基、杂环 基氨基、杂芳基氨基、酰胺基、烷基酰胺基、二烷基酰胺基、芳基酰胺基、二芳基酰胺基、烷基 芳基酰胺基、环烷基酰胺基、杂环基酰胺基、杂芳基酰胺基、氰基、硝基、羧基、羧基烷基、羧 基芳基或酰基。 在一些实施方式中，化合物由式V(a)表示： 在一些实施方式中，化合物是式VI的形式： 在一些实施方式中，化合物选自： 式VII(a)： 式VII(b)： 式VII(c)： 式VII(d)： 式VII(e)： 式VII(f)： 式VII(g)： 式VII(h)： 在一些实施方式中，害虫是致病性寄生虫。在一些实施方式中，害虫选自：线虫、真 菌和微生物。在一些实施方式中，线虫是爪哇根结线虫。在一些实施方式中，真菌选自：黑曲 霉、灰霉菌、链格孢菌、小核菌、水稻纹枯菌、尖镰孢黄瓜根专化型、可可毛色二孢属、新暗色 柱节孢、蓝状菌属、柠檬梢枯病病原菌、水葫芦生防炭疽菌、植物致萎轮枝菌、腐霉菌、尖孢 镰刀菌番茄颈腐根腐病专化型(Forl)和指状青霉。 根据另一方面，提供了杀灭害虫或减少其生长的方法，其包括将害虫暴露于本发 明的组合物。 根据另一方面，提供了一种制品，其包括沉积在其至少一个表面上的本发明的组 合物。 除非另外地限定，否则本文使用的所有技术和/或科学术语具有与本发明所属领 域的普通技术人员通常所理解的相同含义。虽然与本文描述的那些类似或等同的方法和材 料可以用于本发明的实施方式的实践或测试中，但是以下描述了示例性的方法和/或材料。 7 CN 111587071 A 说　明　书 4/35 页 在有冲突的情况下，以包括定义的专利说明书为准。另外，材料、方法和实例仅是说明性的， 并不旨在必然是限制性的。 根据以下给出的详细描述，本发明的进一步的实施方式和全部使用范围将变得显 而易见。然而，应当理解，详细描述和具体实例，其虽然指示了本发明的优选实施方式，但是 仅通过说明的方式给出，因为根据该详细描述，本发明的精神和范围内的各种改变和更改 对本领域技术人员原而言将变得显而易见。 附图说明 在此仅通过实例的方式，参考附图描述了本发明的一些实施方式。现在具体地参 考附图，要强调的是，所显示的细节是通过实例的方式并且为了说明性讨论本发明的实施 方式的目的。在这方面，说明书与附图一起使得如何实践本发明的实施方式对本领域技术 人员而言是显而易见的。 图1A-1C是显示通过不同浓度的各种化合物的温育处理的J2线虫的生存力水平(2 天后，相对于对照条)的垂直条形图。 图2A-2E是显示在用不同化合物及其相应浓度处理后的真菌生长的垂直条形图 (图形表明了相对于对照条的生长百分比；2A-2E)。在2A、2B和  2E中，每个三重条形图是指 镰刀菌属、丝核菌属和小核菌属(从左至右)；在2C和2D中，每个四重条形图是指链格孢属、 灰霉菌属、小核菌属和指状青霉属(从左至右)。 图3A-3E是表明在用以下各种浓度的反式-2-辛烯醛处理一天后的植物毒性的照 片图像：0ppm或对照(图3A)、250ppm(3B)、1,000ppm(3C)、  4,000ppm(3D)和20,000ppm(3E)。 图4A-4E是表明用以下各种浓度(从左至右)的2-环戊烯-1-酮处理一天后的植物 毒性的照片图像：0ppm或对照(4A)、250ppm(4B)、1 ,000ppm  (4C)、4 ,000ppm(4D)和20 , 000ppm(4E)。 图5是显示反式-2-辛烯醛对桶中尖镰孢黄瓜根专化型(FORC)的影响的垂直条形 图。x-轴上的数字是化合物的浓度(ppm)。在密闭条件下，将桶用塑料片紧密覆盖以便防止 测试化合物的可能蒸发。y-轴上的数字是处理后存活的平均菌落数。柱的不同颜色指示在 土壤中采样的不同深度(以cm为单位)。 图6是显示反式-2-辛烯醛对桶中尖孢镰刀菌番茄颈腐根腐病专化型  (Forl)的影 响的垂直条形图。x-轴上的数字是化合物的浓度(ppm)。y-轴上的数字是处理后存活的平均 菌落数。柱的不同颜色指示在土壤中采样的不同深度(以cm为单位)。 图7是显示反式-2-辛烯醛对桶中Forl的影响的培养板的照片图像。每行表示反 式-2-辛烯醛的不同浓度(0、31 .25、62.5和93.75ppm)。不同列表示采样的深度(10、20和 30cm)。图的左侧部分表示‘打开’状态，并且图的右侧部分表示‘关闭’状态。将板在25℃下 温育4天，然后观察。 图8是显示反式-2-辛烯醛对桶中小核菌菌核的影响的垂直条形图。x-轴上的数字 是化合物的浓度(ppm)。y-轴上的数字是处理后存活的平均菌核数。柱的不同颜色指示菌核 被埋在土壤中的不同深度(以cm为单位)。对结果进行方差分析，接着进行Tukey-Kramer多 重比较测试；条形上的不同字母指示p≤0.05时样品之间的显著差异。分别对每个深度进行 分析。 8 CN 111587071 A 说　明　书 5/35 页 图9A-9D是显示反式-2-辛烯醛对桶中杂草的影响的方案和照片图像。以(9A)所指 示的顺序将每种杂草类型的10粒种子播种在土壤中。在播种后的一天(9C)或4天(9D)，将 125ppm的反式-2-辛烯醛与10L的水混合并倾倒在土壤上。将桶保持打开并且在播种后27天 进行种子发芽评估。也显示了对照(9B)。 图10A-10D是显示反式-2-辛烯醛对桶中杂草的影响的方案和照片图像。以(10A) 所指示的顺序将每种杂草类型的10粒种子播种在土壤中。在播种后一天(10C)或4天(10D)， 将125ppm的反式-2-辛烯醛与10L的水混合并倾倒在土壤上。将桶保持打开并且在播种后27 天进行种子发芽评估。也显示了对照(10B)。 图11A-11B是显示反式-2-辛烯醛对开阔的土地中沙质土壤中Forl的厚壁孢子的 影响的培养板的照片图像。将来自不同深度的土壤样品在PDA tet(抗生素)培养板上培养 并且在25℃下生长3天。(11A)是对照(0  ppm)，并且(11B)表明了施加54ppm的反式-2-辛烯 醛。图上的数字表示采样的深度(以cm为单位)。 图12A-12B是显示反式-2-辛烯醛对沙质土壤中小核菌属的菌核的影响的培养板 的照片图像。将来自不同深度的土壤样品在PDA tet培养板上培养并且在25℃下生长2天。 (12A)是对照，并且(12B)表明了施加54ppm的反式-2-辛烯醛。图上的数字表示采样的深度 (以cm为单位)。 图13A-13B是显示反式-2-辛烯醛对沙质土壤中龙葵种子的生存力的影响的照片 图像。在其生存力评估之前，在不存在(13A)或存在(13B)浓度为  54ppm的反式-2-辛烯醛的 情况下，将种子以10cm的深度埋入土壤中6天。 图14A-14D是显示在使用易感番茄植物的温室实验中反式-2-辛烯醛对爪哇根结 线虫的杀线虫活性的照片图像和垂直条形图。用800g的接种有  3,770株J2爪哇根结线虫幼 虫的壤土填充花盆。两天后，将30ppm的反式-2-  辛烯醛施加至土壤并且将花盆密封另外的 5天。然后，打开花盆，并且种植易感番茄植物。八周后，收获植物，清洁根部，并且评估根瘿 指数。另外，从每个根部提取卵并且计算每个根部的卵数。(14A)是显示来自对照植物的根 部的照片并且(14B)是显示来自用30ppm的反式-2-辛烯醛处理的植物的根部的照片。(14C) 是显示化合物对每克根部的卵数的影响的垂直条形图，并且(14D)是显示化合物对根结指 数的影响的垂直条形图。 图15A-15E是显示在使用易感番茄植物的温室实验中2-环己烯-1-酮对爪哇根结 线虫的杀线虫活性的照片图像和垂直条形图。用800g的壤土接种有3,900株J2爪哇根结线 虫幼虫填充花盆。两天后，将15或30ppm的2-环己烯-1-酮施加至土壤并且将花盆密封另外 的5天。然后，打开花盆，并且种植易感番茄植物。八周后，收获植物，清洁根部并且评估根结 指数。另外，从每个根部提取卵并且计算每克根部的卵数。(15A)是显示来自对照植物的根 部的照片，(15B和15C)是显示来自分别用15ppm和30ppm的2-环己烯-1-酮处理的植物的根 部的照片。(15D)是显示化合物对每克根部的卵数的影响的垂直条形图，并且(15E)是显示 化合物对根结指数的影响的垂直条形图。 图16A-16E是显示反式-2-辛烯醛的植物毒性测试的结果的代表性的照片图像和 垂直条形图。玉米(16A)、棉花(16B)和花生(16C)的种子，以及番茄(16E)的幼苗在用54ppm 的反式-2-辛烯醛处理的或未处理的沙质土壤中生长。九(9)天后，计算发芽的种子数，并且 监测番茄幼苗的生长。(16D)  是总结了处理的或未处理的土壤中发芽种子数的垂直条形 9 CN 111587071 A 说　明　书 6/35 页 图。 图17A-17E是显示土地中反式-2-辛烯醛的植物毒性测试的结果的垂直条形图和 照片图像。在施加反式-2-辛烯醛一天后，种植生菜(17A)、番茄品种Abigail(17B)和番茄品 种Ikram(17C)的幼苗。种植11天后，评估幼苗的生存力。(17D和17E)是在不存在(17D)或存 在(17E)浓度为400ppm的反式-2- 辛烯醛的情况下生长的幼苗的代表性的照片图像。 图18A-18E是显示土地中2-环己烯-1-酮的植物毒性测试结果的垂直条形图和代 表性照片图像。在施加2-环己烯-1-酮一天后，种植番茄品种  Ikram(18A)、番茄品种 Kilates(18B)和生菜(18C)的幼苗。在种植后3天，评估幼苗的生存力。(18D和18E)是在不存 在(18D)或存在(18E)浓度为800ppm 的2-环己烯-1-酮的情况下生长的幼苗的代表性的照 片图像。