技术摘要：
本发明公开了一种表面施胶剂、原料组合物及其制备方法和应用。表面施胶剂的原料组合物包括如下重量份数的组分：1份生物质基材料、0.003～0.2份碱性物质、0.15～1.5份“硬单体和软单体”、0.015～0.2份引发剂、0.03～0.5份络合剂、0.03～0.6份功能性单体、0.06～0.5份乳 全部
背景技术：
随着我国废纸用量的增加，废纸的循环使用导致纸张性能特别是强度性能明显下 降，另外废纸浆和高得率浆中含有大量的阴离子垃圾，由于纤维本身也显负电性，使得浆内 化学品助剂难以达到理想效果，而采用表面施胶技术可以很好地克服此类缺点。 传统的苯丙胶乳主要由苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯酸共聚而成，仅靠这些小分子 单体合成的苯丙乳液存在许多问题，包括抗水性不足，耐水性耐候性易受乳化剂的影响等。 因此，本领域亟需提供一种抗水性能强，可有效提高瓦楞原纸的环压强度的表面 施胶剂。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中使用苯丙胶乳表面施胶剂会 导致纸业掉毛粉，抗水性能不足，耐水性耐候性易受乳化剂的影响，成膜温度高等缺陷而提 供一种表面施胶剂、原料组合物及其制备方法和应用。本发明中的表面施胶剂抗水性能好， 能提高瓦楞原纸的环压强度，粘度较小，在使用过程中可有效解决粘辊及破洞问题，与淀粉 施胶剂的相容性较好。 本发明采用以下技术方案解决上述技术问题： 本发明提供一种表面施胶剂的原料组合物，其包括如下重量份数的组分：1份生物 质基材料、0.003～0.2份碱性物质、0.15～1.5份“硬单体和软单体”、0.015～0.2份引发剂、 0.03～0.5份络合剂、0.03～0.6份功能性单体、0.06～0.5份乳化剂和1.5～5份水； 所述功能性单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄 基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵中的一种或多 种； 所述乳化剂的结构式为 其中，R为C10-C14烷基。 本发明中，所述生物质基材料可为本领域常规使用的生物质基材料，较佳地为生 物质和/或改性生物质。 其中，所述生物质可为本领域常规使用的生物质，较佳地为纤维素、半纤维素、木 素、天然橡胶、甲壳素和壳聚糖中的一种或多种，更佳地为壳聚糖，例如江苏古贝生物科技 有限公司生产的型号为KJT-10的壳聚糖。 所述纤维素的数均分子量可为本领域常规的数均分子量，一般为小于等于20000， 较佳地为18000～20000。 所述木素的数均分子量可为本领域常规的数均分子量，一般为小于等于2000，较 佳地为1500～2000。 5 CN 111576086 A 说 明 书 2/10 页 所述壳聚糖的数均分子量可为本领域常规的数均分子量，一般为5000～10000。 其中，所述改性生物质可为本领域常规使用的改性生物质，较佳地为羟丙基甲基 纤维素、羟甲基纤维素和碱木素中的一种或多种，更佳地为羟丙基甲基纤维素、羟甲基纤维 素和碱木素中的任一种。 所述羟丙基甲基纤维素可为本领域常规使用的羟丙基甲基纤维素，例如山东鸿泉 化工科技有限公司生产的工业级，低粘度的羟丙基甲基纤维素。 所述羟甲基纤维素可为本领域常规使用的羟甲基纤维素，例如河北任丘市金誉化 工有限公司生产的型号为jy-004的羟甲基纤维素。 所述碱木素可为本领域常规使用的碱木素，例如山东宏巨生产的工业级碱木素。 本发明中，所述碱性物质可为本领域常规使用的碱性物质，较佳地为氢氧化钠、氢 氧化钾、碳酸氢钠和醋酸钠中的一种或多种，更佳地为氢氧化钠。 较佳地，本发明中，所述碱性物质以碱性物质水溶液的形式添加。所述碱性物质水 溶液中，所述碱性物质占所述碱性物质水溶液的质量百分数可为本领域常规，较佳地为 30％～35％。 较佳地，所述碱性物质水溶液可为质量百分数为32％的氢氧化钠水溶液。 本发明中，所述硬单体可为本领域常规使用的硬单体，较佳地为苯乙烯、1,3-丁二 烯和1,4-戊二烯中的一种或多种，更佳地为苯乙烯、1,3-丁二烯和1,4-戊二烯中的任一种。 本发明中，所述软单体可为本领域常规使用的软单体，较佳地为丙烯酸丁酯、甲基 丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯中的一种或多种，更佳地为甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸-2- 乙基己酯。 本发明中，所述引发剂可为本领域常规使用的引发剂，较佳地为过硫酸钠、过硫酸 钾、过硫酸铵、过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化环己酮、过氧化苯甲酰、偶氮类引发剂、硝 酸铈铵和过碳酸盐中一种或多种，更佳地为过硫酸钾、过硫酸铵和硝酸铈铵中的任一种。 较佳地，本发明中，所述引发剂以引发剂水溶液的形式添加。所述引发剂水溶液中 所述引发剂占所述引发剂水溶液的质量百分数可为本领域常规，较佳地为4％～12％，更佳 地为5％～10％。 更佳地，所述引发剂水溶液可为质量百分数为4％～12％的过硫酸钾水溶液、质量 百分数为4％～12％的过硫酸铵水溶液和质量百分数为4％～12％的硝酸铈铵水溶液中的 一种或多种，例如，质量百分数为5％过硫酸钾水溶液、质量分数为5％～10％的过硫酸铵水 溶液和质量百分数为5％的硝酸铈铵水溶液中的任一种。 本发明中，所述络合剂可为本领域常规使用的络合剂，较佳地为乙二胺四乙酸盐， 更佳地为乙二胺四乙酸二钠和/或乙二胺四乙酸四钠。 本发明中，所述功能性单体较佳地为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯 酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化 铵中的任一种。 本发明中，所述乳化剂较佳地为十二烷基三甲基氯化铵。 本发明中，所述碱性物质的重量份数较佳地为0.008～0.04份，更佳地为0.01～ 0.021份。所述碱性物质主要是对所述生物质基材料的一个预活化作用，提高其反应性能； 研发过程中发现，当所述碱性物质的含量少于0.003份时，不易进行活化反应，Cobb值也变 6 CN 111576086 A 说 明 书 3/10 页 大，抗水效果变差，环压指数降低；当所述碱性物质的含量高于0.2份时，对后面的引发体系 不利，影响后续反应的进行，无法制得抗水性能好，能提高瓦楞原纸的环压强度，粘度小，与 淀粉施胶剂的相容性好的表面施胶剂。 本发明中，所述软单体和所述硬单体的总重量份数较佳地为0.6～0.9份，更佳地 为0.67～0.83份，例如0.75份。 本发明中，所述硬单体的重量份数较佳地为0.3～0.5份，例如，0.4份。 本发明中，所述软单体的重量份数较佳地为0.2～0.35份，更佳地为0.25～0.33 份，例如，0.27份。 本发明中，所述引发剂的重量份数较佳地为0.03～0.125份，更佳地为0.0375～ 0.05份。研发过程中发现，所述引发剂的用量低于0.015份或高于0.2份均会导致制得的表 面施胶剂的粘度变小，Cobb值变大，抗水效果变差，环压指数降低。当所述引发剂的用量太 少时，不足以引发反应，反应不完全，残留大量的单体；当所述引发剂的用量过高时，反应速 度太快，会产生过多的自由基，抑制所述软单体和所述硬单体的主链增长。 本发明中，所述络合剂的重量份数较佳地为0.04～0.067份，例如0.05份。本领域 中，市售的生物质基材料中普遍含有重金属离子，重金属离子是生物质基材料在制备过程 中添加的试剂，本发明中添加的所述络合剂用于去除所述生物质基材料中含有的重金属离 子。所述络合剂的用量过低时，反应体系中残余的重金属离子会影响施胶效果，也降低引发 剂的利用率；所述络合剂的用量过高时，会增加成本。 本发明中，所述功能性单体的重量份数较佳地为0.08～0.17份，例如0.1份。 本发明中，所述乳化剂的重量份数较佳地为0.2～0.42份，更佳地为0.25～0.34 份。所述乳化剂的用量低于0.06份或高于0.5份时，均会导致产品发生分层现象，所得样品 的稳定性很差。 本发明中，所述水的重量份数较佳地为1.9～4.2份，更佳地为3.2～4份。 一较佳实施方案中，所述表面施胶剂的原料组合物，其由如下重量份数的组分组 成：1份生物质基材料、0.003～0.2份碱性物质、0.15～1.5份“硬单体和软单体”、0.015～ 0.2份引发剂、0.03～0.5份络合剂、0.03～0.6份功能性单体、0.06～0.5份乳化剂和1.5～5 份水； 其中，所述功能性单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二 甲基苄基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵中的一种 或多种；所述乳化剂的结构式为 其中，R为C10-C14烷基。 本发明还提供一种表面施胶剂的制备方法，其具体包括下述步骤：所述表面施胶 剂由如上所述表面施胶剂的原料组合物制备得到； (1)所述生物质基材料、所述碱性物质和所述水反应，制得混合物料A； (2)所述乳化剂、所述软单体、所述硬单体和所述络合剂混合，制得混合物料B； (3)惰性气氛下，所述混合物料A、所述混合物料B和部分所述引发剂反应，制得混 合物料C； (4)惰性气氛下，所述混合物料C、所述功能性单体和剩余所述引发剂反应，即可； 7 CN 111576086 A 说 明 书 4/10 页 其中，步骤(3)中，所述混合物料B和部分所述引发剂的加入方式为滴加；步骤(4) 中，所述功能性单体和剩余所述引发剂的加入方式为滴加。 步骤(1)中，所述反应的温度可为本领域该类反应的常规温度，较佳地为50～90 ℃，更佳地为60～85℃，例如70℃或80℃。 步骤(1)中，所述反应的时间可为本领域该类反应的常规时间，较佳地为5～ 30min，更佳地为5～10min。 步骤(2)，所述混合的条件和方法可为本领域该类操作常规的条件和方法，较佳地 为在搅拌的条件下进行。 步骤(2)中，所述混合的温度可为本领域该类操作的常规温度，较佳地为室温。 步骤(2)中，所述混合的时间可为本领域该类操作的常规时间，较佳地为30～ 60min。 步骤(3)中，所述惰性气氛可为本领域常规使用的惰性气氛，较佳地为氮气。 步骤(3)中，所述混合物料B的滴加时间可为本领域该类操作的常规时间，较佳地 为30～60min，更佳地为30～40min。本发明中，所述滴加时间为从滴加开始到滴加结束的持 续时间。 步骤(3)中，部分所述引发剂的滴加的时间可为本领域该类操作的常规时间，较佳 地为35～90min，更佳地为40～90min，例如42min或45min。 步骤(3)中，所述混合物料B和部分所述引发剂同时开始滴加。 步骤(3)中，部分所述引发剂的滴加时间大于所述混合物料B的滴加时间。 步骤(3)中，所述反应的温度可为本领域该类反应的常规温度，较佳地为50～90 ℃，更佳地为60～85℃，例如70℃或80℃。 步骤(4)中，所述功能性单体的滴加时间可为本领域该类操作的常规时间，较佳地 为10～20min，更佳地为15～20min，例如18min。 步骤(4)中，剩余所述引发剂的滴加时间可为本领域该类操作的常规时间，较佳地 为15～25min，更佳地为20～22min。 步骤(4)中，所述功能性单体和剩余所述引发剂同时开始滴加。 步骤(4)中，所述反应的时间可为本领域该类操作的常规时间，较佳地为2-6h，更 佳地为4～6h，例如5h。 步骤(4)中，所述反应的温度可为本领域该类操作的常规温度，较佳地为60～85 ℃，例如70℃或80℃。 步骤(4)中，所述惰性气氛可为本领域常规使用的惰性气氛，较佳地为氮气。 步骤(3)中部分所述引发剂和步骤(4)中剩余所述引发剂的重量份数比可为(2～ 3)：1。 步骤(4)中，所述反应结束后，还可进一步包括冷却、稀释和调节pH至4～6的操作。 其中，所述冷却的条件和方法可为本领域该类操作常规的条件和方法，较佳地为 冷却至室温。 其中，所述调节pH的条件和方法可为本领域该类操作常规的条件和方法，一般采 用添加酸性物质进行调节。所述酸性物质可为本领域常规使用的酸性物质，较佳地为质量 百分数为10％～15％的醋酸水溶液。本发明中，上述质量百分数为醋酸占醋酸水溶液的质 8 CN 111576086 A 说 明 书 5/10 页 量百分数。 较佳地，步骤(4)中，所述反应结束后，调节pH至4.88～5.87，例如，调节pH至5.11 或5.23。 其中，所述稀释的条件和方法可为本领域该类操作常规的条件和方法，较佳地为 与水混合。其中，所述水的重量份数可为本领域常规，较佳地，以所述生物质基材料的重量 份数为1份计，所述水的重量份数可为3～7份，例如，5份、5.625份或6.25份。 本发明中，所述室温可为10～30℃。 本发明还提供一种由如前所述表面施胶剂的制备方法制得的表面施胶剂。 本发明还提供一种如前所述表面施胶剂在制纸施胶过程中作为施胶剂的应用。 在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实 例。 本发明所用试剂和原料均市售可得。 本发明的积极进步效果在于：本发明中表面施胶剂的原料配方相对简单，在不含 有交联剂的条件下，依然可制得抗水性能好，能提高瓦楞原纸的环压强度，粘度较小，在使 用过程中可有效克服粘辊及破洞问题，与淀粉施胶剂的相容性较好。制备工艺简单，操作方 便。
本发明公开了一种表面施胶剂、原料组合物及其制备方法和应用。表面施胶剂的原料组合物包括如下重量份数的组分：1份生物质基材料、0.003～0.2份碱性物质、0.15～1.5份“硬单体和软单体”、0.015～0.2份引发剂、0.03～0.5份络合剂、0.03～0.6份功能性单体、0.06～0.5份乳 全部
背景技术：
随着我国废纸用量的增加，废纸的循环使用导致纸张性能特别是强度性能明显下 降，另外废纸浆和高得率浆中含有大量的阴离子垃圾，由于纤维本身也显负电性，使得浆内 化学品助剂难以达到理想效果，而采用表面施胶技术可以很好地克服此类缺点。 传统的苯丙胶乳主要由苯乙烯、丙烯酸丁酯和丙烯酸共聚而成，仅靠这些小分子 单体合成的苯丙乳液存在许多问题，包括抗水性不足，耐水性耐候性易受乳化剂的影响等。 因此，本领域亟需提供一种抗水性能强，可有效提高瓦楞原纸的环压强度的表面 施胶剂。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是为了克服现有技术中使用苯丙胶乳表面施胶剂会 导致纸业掉毛粉，抗水性能不足，耐水性耐候性易受乳化剂的影响，成膜温度高等缺陷而提 供一种表面施胶剂、原料组合物及其制备方法和应用。本发明中的表面施胶剂抗水性能好， 能提高瓦楞原纸的环压强度，粘度较小，在使用过程中可有效解决粘辊及破洞问题，与淀粉 施胶剂的相容性较好。 本发明采用以下技术方案解决上述技术问题： 本发明提供一种表面施胶剂的原料组合物，其包括如下重量份数的组分：1份生物 质基材料、0.003～0.2份碱性物质、0.15～1.5份“硬单体和软单体”、0.015～0.2份引发剂、 0.03～0.5份络合剂、0.03～0.6份功能性单体、0.06～0.5份乳化剂和1.5～5份水； 所述功能性单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二甲基苄 基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵中的一种或多 种； 所述乳化剂的结构式为 其中，R为C10-C14烷基。 本发明中，所述生物质基材料可为本领域常规使用的生物质基材料，较佳地为生 物质和/或改性生物质。 其中，所述生物质可为本领域常规使用的生物质，较佳地为纤维素、半纤维素、木 素、天然橡胶、甲壳素和壳聚糖中的一种或多种，更佳地为壳聚糖，例如江苏古贝生物科技 有限公司生产的型号为KJT-10的壳聚糖。 所述纤维素的数均分子量可为本领域常规的数均分子量，一般为小于等于20000， 较佳地为18000～20000。 所述木素的数均分子量可为本领域常规的数均分子量，一般为小于等于2000，较 佳地为1500～2000。 5 CN 111576086 A 说 明 书 2/10 页 所述壳聚糖的数均分子量可为本领域常规的数均分子量，一般为5000～10000。 其中，所述改性生物质可为本领域常规使用的改性生物质，较佳地为羟丙基甲基 纤维素、羟甲基纤维素和碱木素中的一种或多种，更佳地为羟丙基甲基纤维素、羟甲基纤维 素和碱木素中的任一种。 所述羟丙基甲基纤维素可为本领域常规使用的羟丙基甲基纤维素，例如山东鸿泉 化工科技有限公司生产的工业级，低粘度的羟丙基甲基纤维素。 所述羟甲基纤维素可为本领域常规使用的羟甲基纤维素，例如河北任丘市金誉化 工有限公司生产的型号为jy-004的羟甲基纤维素。 所述碱木素可为本领域常规使用的碱木素，例如山东宏巨生产的工业级碱木素。 本发明中，所述碱性物质可为本领域常规使用的碱性物质，较佳地为氢氧化钠、氢 氧化钾、碳酸氢钠和醋酸钠中的一种或多种，更佳地为氢氧化钠。 较佳地，本发明中，所述碱性物质以碱性物质水溶液的形式添加。所述碱性物质水 溶液中，所述碱性物质占所述碱性物质水溶液的质量百分数可为本领域常规，较佳地为 30％～35％。 较佳地，所述碱性物质水溶液可为质量百分数为32％的氢氧化钠水溶液。 本发明中，所述硬单体可为本领域常规使用的硬单体，较佳地为苯乙烯、1,3-丁二 烯和1,4-戊二烯中的一种或多种，更佳地为苯乙烯、1,3-丁二烯和1,4-戊二烯中的任一种。 本发明中，所述软单体可为本领域常规使用的软单体，较佳地为丙烯酸丁酯、甲基 丙烯酸丁酯和丙烯酸-2-乙基己酯中的一种或多种，更佳地为甲基丙烯酸丁酯或丙烯酸-2- 乙基己酯。 本发明中，所述引发剂可为本领域常规使用的引发剂，较佳地为过硫酸钠、过硫酸 钾、过硫酸铵、过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化环己酮、过氧化苯甲酰、偶氮类引发剂、硝 酸铈铵和过碳酸盐中一种或多种，更佳地为过硫酸钾、过硫酸铵和硝酸铈铵中的任一种。 较佳地，本发明中，所述引发剂以引发剂水溶液的形式添加。所述引发剂水溶液中 所述引发剂占所述引发剂水溶液的质量百分数可为本领域常规，较佳地为4％～12％，更佳 地为5％～10％。 更佳地，所述引发剂水溶液可为质量百分数为4％～12％的过硫酸钾水溶液、质量 百分数为4％～12％的过硫酸铵水溶液和质量百分数为4％～12％的硝酸铈铵水溶液中的 一种或多种，例如，质量百分数为5％过硫酸钾水溶液、质量分数为5％～10％的过硫酸铵水 溶液和质量百分数为5％的硝酸铈铵水溶液中的任一种。 本发明中，所述络合剂可为本领域常规使用的络合剂，较佳地为乙二胺四乙酸盐， 更佳地为乙二胺四乙酸二钠和/或乙二胺四乙酸四钠。 本发明中，所述功能性单体较佳地为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯 酰氧乙基二甲基苄基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化 铵中的任一种。 本发明中，所述乳化剂较佳地为十二烷基三甲基氯化铵。 本发明中，所述碱性物质的重量份数较佳地为0.008～0.04份，更佳地为0.01～ 0.021份。所述碱性物质主要是对所述生物质基材料的一个预活化作用，提高其反应性能； 研发过程中发现，当所述碱性物质的含量少于0.003份时，不易进行活化反应，Cobb值也变 6 CN 111576086 A 说 明 书 3/10 页 大，抗水效果变差，环压指数降低；当所述碱性物质的含量高于0.2份时，对后面的引发体系 不利，影响后续反应的进行，无法制得抗水性能好，能提高瓦楞原纸的环压强度，粘度小，与 淀粉施胶剂的相容性好的表面施胶剂。 本发明中，所述软单体和所述硬单体的总重量份数较佳地为0.6～0.9份，更佳地 为0.67～0.83份，例如0.75份。 本发明中，所述硬单体的重量份数较佳地为0.3～0.5份，例如，0.4份。 本发明中，所述软单体的重量份数较佳地为0.2～0.35份，更佳地为0.25～0.33 份，例如，0.27份。 本发明中，所述引发剂的重量份数较佳地为0.03～0.125份，更佳地为0.0375～ 0.05份。研发过程中发现，所述引发剂的用量低于0.015份或高于0.2份均会导致制得的表 面施胶剂的粘度变小，Cobb值变大，抗水效果变差，环压指数降低。当所述引发剂的用量太 少时，不足以引发反应，反应不完全，残留大量的单体；当所述引发剂的用量过高时，反应速 度太快，会产生过多的自由基，抑制所述软单体和所述硬单体的主链增长。 本发明中，所述络合剂的重量份数较佳地为0.04～0.067份，例如0.05份。本领域 中，市售的生物质基材料中普遍含有重金属离子，重金属离子是生物质基材料在制备过程 中添加的试剂，本发明中添加的所述络合剂用于去除所述生物质基材料中含有的重金属离 子。所述络合剂的用量过低时，反应体系中残余的重金属离子会影响施胶效果，也降低引发 剂的利用率；所述络合剂的用量过高时，会增加成本。 本发明中，所述功能性单体的重量份数较佳地为0.08～0.17份，例如0.1份。 本发明中，所述乳化剂的重量份数较佳地为0.2～0.42份，更佳地为0.25～0.34 份。所述乳化剂的用量低于0.06份或高于0.5份时，均会导致产品发生分层现象，所得样品 的稳定性很差。 本发明中，所述水的重量份数较佳地为1.9～4.2份，更佳地为3.2～4份。 一较佳实施方案中，所述表面施胶剂的原料组合物，其由如下重量份数的组分组 成：1份生物质基材料、0.003～0.2份碱性物质、0.15～1.5份“硬单体和软单体”、0.015～ 0.2份引发剂、0.03～0.5份络合剂、0.03～0.6份功能性单体、0.06～0.5份乳化剂和1.5～5 份水； 其中，所述功能性单体为甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基二 甲基苄基氯化铵、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵和丙烯酰氧乙基二甲基苄基氯化铵中的一种 或多种；所述乳化剂的结构式为 其中，R为C10-C14烷基。 本发明还提供一种表面施胶剂的制备方法，其具体包括下述步骤：所述表面施胶 剂由如上所述表面施胶剂的原料组合物制备得到； (1)所述生物质基材料、所述碱性物质和所述水反应，制得混合物料A； (2)所述乳化剂、所述软单体、所述硬单体和所述络合剂混合，制得混合物料B； (3)惰性气氛下，所述混合物料A、所述混合物料B和部分所述引发剂反应，制得混 合物料C； (4)惰性气氛下，所述混合物料C、所述功能性单体和剩余所述引发剂反应，即可； 7 CN 111576086 A 说 明 书 4/10 页 其中，步骤(3)中，所述混合物料B和部分所述引发剂的加入方式为滴加；步骤(4) 中，所述功能性单体和剩余所述引发剂的加入方式为滴加。 步骤(1)中，所述反应的温度可为本领域该类反应的常规温度，较佳地为50～90 ℃，更佳地为60～85℃，例如70℃或80℃。 步骤(1)中，所述反应的时间可为本领域该类反应的常规时间，较佳地为5～ 30min，更佳地为5～10min。 步骤(2)，所述混合的条件和方法可为本领域该类操作常规的条件和方法，较佳地 为在搅拌的条件下进行。 步骤(2)中，所述混合的温度可为本领域该类操作的常规温度，较佳地为室温。 步骤(2)中，所述混合的时间可为本领域该类操作的常规时间，较佳地为30～ 60min。 步骤(3)中，所述惰性气氛可为本领域常规使用的惰性气氛，较佳地为氮气。 步骤(3)中，所述混合物料B的滴加时间可为本领域该类操作的常规时间，较佳地 为30～60min，更佳地为30～40min。本发明中，所述滴加时间为从滴加开始到滴加结束的持 续时间。 步骤(3)中，部分所述引发剂的滴加的时间可为本领域该类操作的常规时间，较佳 地为35～90min，更佳地为40～90min，例如42min或45min。 步骤(3)中，所述混合物料B和部分所述引发剂同时开始滴加。 步骤(3)中，部分所述引发剂的滴加时间大于所述混合物料B的滴加时间。 步骤(3)中，所述反应的温度可为本领域该类反应的常规温度，较佳地为50～90 ℃，更佳地为60～85℃，例如70℃或80℃。 步骤(4)中，所述功能性单体的滴加时间可为本领域该类操作的常规时间，较佳地 为10～20min，更佳地为15～20min，例如18min。 步骤(4)中，剩余所述引发剂的滴加时间可为本领域该类操作的常规时间，较佳地 为15～25min，更佳地为20～22min。 步骤(4)中，所述功能性单体和剩余所述引发剂同时开始滴加。 步骤(4)中，所述反应的时间可为本领域该类操作的常规时间，较佳地为2-6h，更 佳地为4～6h，例如5h。 步骤(4)中，所述反应的温度可为本领域该类操作的常规温度，较佳地为60～85 ℃，例如70℃或80℃。 步骤(4)中，所述惰性气氛可为本领域常规使用的惰性气氛，较佳地为氮气。 步骤(3)中部分所述引发剂和步骤(4)中剩余所述引发剂的重量份数比可为(2～ 3)：1。 步骤(4)中，所述反应结束后，还可进一步包括冷却、稀释和调节pH至4～6的操作。 其中，所述冷却的条件和方法可为本领域该类操作常规的条件和方法，较佳地为 冷却至室温。 其中，所述调节pH的条件和方法可为本领域该类操作常规的条件和方法，一般采 用添加酸性物质进行调节。所述酸性物质可为本领域常规使用的酸性物质，较佳地为质量 百分数为10％～15％的醋酸水溶液。本发明中，上述质量百分数为醋酸占醋酸水溶液的质 8 CN 111576086 A 说 明 书 5/10 页 量百分数。 较佳地，步骤(4)中，所述反应结束后，调节pH至4.88～5.87，例如，调节pH至5.11 或5.23。 其中，所述稀释的条件和方法可为本领域该类操作常规的条件和方法，较佳地为 与水混合。其中，所述水的重量份数可为本领域常规，较佳地，以所述生物质基材料的重量 份数为1份计，所述水的重量份数可为3～7份，例如，5份、5.625份或6.25份。 本发明中，所述室温可为10～30℃。 本发明还提供一种由如前所述表面施胶剂的制备方法制得的表面施胶剂。 本发明还提供一种如前所述表面施胶剂在制纸施胶过程中作为施胶剂的应用。 在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实 例。 本发明所用试剂和原料均市售可得。 本发明的积极进步效果在于：本发明中表面施胶剂的原料配方相对简单，在不含 有交联剂的条件下，依然可制得抗水性能好，能提高瓦楞原纸的环压强度，粘度较小，在使 用过程中可有效克服粘辊及破洞问题，与淀粉施胶剂的相容性较好。制备工艺简单，操作方 便。
