技术摘要：
本发明公开了一种新型沉淀剂及制取人造白钨的方法，所述新型沉淀剂是由氧化钙和磷酸二氢钙按照质量比0.8～1.2:2.0～2.5组成；制取人造白钨的方法，包括在PH为中性的钨酸钠溶液进料过程中加入氧化钙，并调节PH为10～12，所述氧化钙质量与钨酸钠溶液体积比为800～1200kg: 全部
背景技术：
目前工业上处理APT结晶母液的方法主要有三种：1、CaCl2沉淀人造白钨→酸分解 并部分除钼→粗钨酸→返回主流程；2、除钼→沉淀人造白钨→返回热球磨碱分解；3、二次 结晶，母液再沉淀人造白钨。CaCl2沉淀人造白钨法是回收APT结晶母液的传统方法，它的优 点是简单，选择性多。但还存在下述缺陷，由于氯化钙溶液偏弱酸性，CaCl2的逐渐加入导致 结晶母液酸度增加、PH值降低，因此白钨沉淀率低。为中和酸碱度，一般在添加氯化钙前都 要往母液中加大量氢氧化钠，保证并控制一定的碱度。传统方法中氯化钙和碱的消耗都非 常大，增加制取人造白钨的成本，人造白钨成本高，不适合产业化生产。
技术实现要素：
为了克服上述技术问题，本发明的目的在于提供一种新型沉淀剂，该沉淀剂能够 代替部分氯化钙制取人造白钨。 本发明还提供了一种新型沉淀剂制取人造白钨的方法。 本发明是通过下述技术方案实现的： 本发明的一种新型沉淀剂，其是由氧化钙和磷酸二氢钙按照质量比0.8～1.2:2.0 ～2.5组成。 优选，一种新型沉淀剂，其是由氧化钙和磷酸二氢钙按照质量比1:2.1组成。 本发明提供的一种新型沉淀剂制取人造白钨的方法，其包括如下步骤： (1)取氧化钙和磷酸二氢钙按照质量比0.8～1.2:2.0～2.5备用； (2)在PH为中性的钨酸钠溶液进料过程中加入氧化钙，并调节PH为10～12，所述氧 化钙质量与钨酸钠溶液体积比为800～1200kg:10M3，反应沉钨，即得沉钨母液； (3)取磷酸二氢钙不断加入到步骤(2)沉钨母液中，反应沉钨，即得沉钨溶液； (4)步骤(3)即得沉钨溶液中加入氯化钙，反应沉钨，所述氯化钙用量为氧化钙和 磷酸二氢钙总质量的0.15～0.30倍。 进一步地，本发明提供的一种新型沉淀剂制取人造白钨的方法，其包括如下步骤： (1)取氧化钙和磷酸二氢钙按照质量比1:2.0～2.1备用； (2)在PH为中性的钨酸钠溶液进料过程中加入氧化钙，并调节PH为11～12，所述氧 化钙质量与钨酸钠溶液体积比为1000kg:10M3，反应沉钨，即得沉钨母液； (3)取磷酸二氢钙不断加入到步骤(2)沉钨母液中，反应沉钨，即得沉钨溶液； (4)步骤(3)即得沉钨溶液中加入氯化钙，反应沉钨，所述氯化钙用量为氧化钙和 磷酸二氢钙总质量的0.17～0.25倍。 进一步地，上述方法中所述氧化钙、磷酸二氢钙和氯化钙的质量比为5:10:3。 本发明步骤(2)沉钨母液、步骤(3)中的沉钨溶液中通蒸汽加热，温度80～90℃，优 4 CN 111606356 A 说 明 书 2/5 页 选90℃。 本发明沉淀剂的反应原理： 本发明所述步骤(2)在PH为中性钨酸钠溶液进料过程中，加入CaO遇水反应分解， 调节PH值为(PH:11～12)，Ca2 与 发生反应，生成白钨，当达到母液WO3几乎全部以 形态存在，达到工艺要求PH值10～12。 CaO H O→Ca2 2OH-2 ： 本发明所述步骤(3)中 呈现弱酸性，PH值4～6之间，在不断加入到碱性 较高的步骤(1)的沉钨母液中时，母液PH值下降， 溶解度随着PH值的下降而增大； Ca2 与 发生反应，生成白钨，母液中Ca2 的消耗促使 的分解。本发明中不断 加入可充分溶解，延长沉钨时间。 本发明步骤(4)当步骤(3)中 溶解度达到平衡后，氯化钙加入溶解，未溶 解的 随着母液中Cl-浓度的增加进一步溶解，Ca2 与 发生反应，生成白钨； CaCl 2 -2→Ca 2Cl ， 在常温条件下：钨酸钙、氧化钙和磷酸二氢钙的沉淀平衡常数Ksp如下： 本发明步骤(4)中通蒸汽加热步骤(2)的沉钨溶液，并加入氯化钙，温度为80～90 ℃时， 温度升高，CaWO4的溶解度随温度的升高而降低，有利于加 快沉淀反应速度，提高沉淀率。 本发明有益效果： 1、本发明的沉淀剂能够将钨酸钠溶液的钨分步沉淀，能够保证沉淀完全，其中氧 化钙主要调节PH值，只能沉淀部分白钨，磷酸二氢钙利用钙，只能沉淀生成部分白钨；氯化 钙用于沉淀钨酸钠溶液中未沉淀的钨。因此，每个成分和步骤都不能减少，保证了钨酸钠溶 液钨全部沉淀完全。 2、本发明的沉淀剂能够减少氯化钙的使用量，但是不能完全替代氯化钙，是由于 CaO和Ca(H2PO4)2过量会造成生成的白钨品位低，且杂质较多，只有本发明特定比例的配制， 才能满足白钨的质量，且同时降低氯化钙用量、避免了氢氧化钠等碱的使用，降低了生产成 本。按照现有生产情况核算，每月节约氯化钙60吨，折算为6.3万元，省去片碱20吨，折算为 4.5万元，消耗CaO为20吨，折算为7000元，每月直接收益约10.1万元。项目实施后的辅材成 本下降，尤其是流程副产品Ca(H2PO4)2的循环利用，产生显著的综合效益。
本发明公开了一种新型沉淀剂及制取人造白钨的方法，所述新型沉淀剂是由氧化钙和磷酸二氢钙按照质量比0.8～1.2:2.0～2.5组成；制取人造白钨的方法，包括在PH为中性的钨酸钠溶液进料过程中加入氧化钙，并调节PH为10～12，所述氧化钙质量与钨酸钠溶液体积比为800～1200kg: 全部
背景技术：
目前工业上处理APT结晶母液的方法主要有三种：1、CaCl2沉淀人造白钨→酸分解 并部分除钼→粗钨酸→返回主流程；2、除钼→沉淀人造白钨→返回热球磨碱分解；3、二次 结晶，母液再沉淀人造白钨。CaCl2沉淀人造白钨法是回收APT结晶母液的传统方法，它的优 点是简单，选择性多。但还存在下述缺陷，由于氯化钙溶液偏弱酸性，CaCl2的逐渐加入导致 结晶母液酸度增加、PH值降低，因此白钨沉淀率低。为中和酸碱度，一般在添加氯化钙前都 要往母液中加大量氢氧化钠，保证并控制一定的碱度。传统方法中氯化钙和碱的消耗都非 常大，增加制取人造白钨的成本，人造白钨成本高，不适合产业化生产。
技术实现要素：
为了克服上述技术问题，本发明的目的在于提供一种新型沉淀剂，该沉淀剂能够 代替部分氯化钙制取人造白钨。 本发明还提供了一种新型沉淀剂制取人造白钨的方法。 本发明是通过下述技术方案实现的： 本发明的一种新型沉淀剂，其是由氧化钙和磷酸二氢钙按照质量比0.8～1.2:2.0 ～2.5组成。 优选，一种新型沉淀剂，其是由氧化钙和磷酸二氢钙按照质量比1:2.1组成。 本发明提供的一种新型沉淀剂制取人造白钨的方法，其包括如下步骤： (1)取氧化钙和磷酸二氢钙按照质量比0.8～1.2:2.0～2.5备用； (2)在PH为中性的钨酸钠溶液进料过程中加入氧化钙，并调节PH为10～12，所述氧 化钙质量与钨酸钠溶液体积比为800～1200kg:10M3，反应沉钨，即得沉钨母液； (3)取磷酸二氢钙不断加入到步骤(2)沉钨母液中，反应沉钨，即得沉钨溶液； (4)步骤(3)即得沉钨溶液中加入氯化钙，反应沉钨，所述氯化钙用量为氧化钙和 磷酸二氢钙总质量的0.15～0.30倍。 进一步地，本发明提供的一种新型沉淀剂制取人造白钨的方法，其包括如下步骤： (1)取氧化钙和磷酸二氢钙按照质量比1:2.0～2.1备用； (2)在PH为中性的钨酸钠溶液进料过程中加入氧化钙，并调节PH为11～12，所述氧 化钙质量与钨酸钠溶液体积比为1000kg:10M3，反应沉钨，即得沉钨母液； (3)取磷酸二氢钙不断加入到步骤(2)沉钨母液中，反应沉钨，即得沉钨溶液； (4)步骤(3)即得沉钨溶液中加入氯化钙，反应沉钨，所述氯化钙用量为氧化钙和 磷酸二氢钙总质量的0.17～0.25倍。 进一步地，上述方法中所述氧化钙、磷酸二氢钙和氯化钙的质量比为5:10:3。 本发明步骤(2)沉钨母液、步骤(3)中的沉钨溶液中通蒸汽加热，温度80～90℃，优 4 CN 111606356 A 说 明 书 2/5 页 选90℃。 本发明沉淀剂的反应原理： 本发明所述步骤(2)在PH为中性钨酸钠溶液进料过程中，加入CaO遇水反应分解， 调节PH值为(PH:11～12)，Ca2 与 发生反应，生成白钨，当达到母液WO3几乎全部以 形态存在，达到工艺要求PH值10～12。 CaO H O→Ca2 2OH-2 ： 本发明所述步骤(3)中 呈现弱酸性，PH值4～6之间，在不断加入到碱性 较高的步骤(1)的沉钨母液中时，母液PH值下降， 溶解度随着PH值的下降而增大； Ca2 与 发生反应，生成白钨，母液中Ca2 的消耗促使 的分解。本发明中不断 加入可充分溶解，延长沉钨时间。 本发明步骤(4)当步骤(3)中 溶解度达到平衡后，氯化钙加入溶解，未溶 解的 随着母液中Cl-浓度的增加进一步溶解，Ca2 与 发生反应，生成白钨； CaCl 2 -2→Ca 2Cl ， 在常温条件下：钨酸钙、氧化钙和磷酸二氢钙的沉淀平衡常数Ksp如下： 本发明步骤(4)中通蒸汽加热步骤(2)的沉钨溶液，并加入氯化钙，温度为80～90 ℃时， 温度升高，CaWO4的溶解度随温度的升高而降低，有利于加 快沉淀反应速度，提高沉淀率。 本发明有益效果： 1、本发明的沉淀剂能够将钨酸钠溶液的钨分步沉淀，能够保证沉淀完全，其中氧 化钙主要调节PH值，只能沉淀部分白钨，磷酸二氢钙利用钙，只能沉淀生成部分白钨；氯化 钙用于沉淀钨酸钠溶液中未沉淀的钨。因此，每个成分和步骤都不能减少，保证了钨酸钠溶 液钨全部沉淀完全。 2、本发明的沉淀剂能够减少氯化钙的使用量，但是不能完全替代氯化钙，是由于 CaO和Ca(H2PO4)2过量会造成生成的白钨品位低，且杂质较多，只有本发明特定比例的配制， 才能满足白钨的质量，且同时降低氯化钙用量、避免了氢氧化钠等碱的使用，降低了生产成 本。按照现有生产情况核算，每月节约氯化钙60吨，折算为6.3万元，省去片碱20吨，折算为 4.5万元，消耗CaO为20吨，折算为7000元，每月直接收益约10.1万元。项目实施后的辅材成 本下降，尤其是流程副产品Ca(H2PO4)2的循环利用，产生显著的综合效益。
