技术摘要：
本发明公开了一种防滑抗菌防护靴及其制备方法，该防护靴由如下重量份原料制成：热塑性丁苯橡胶100～120份、抗菌剂2～3份、抗氧化剂1～2份、增塑剂2～3份、石蜡1～5份、硬脂酸1～5份；在制备防护靴的过程中制备抗菌剂和抗氧化剂，该抗菌剂分子上含有多个硅氧键，硅氧键 全部
背景技术：
防护靴是带有防护功能的特殊靴子，能够保护劳动者在生产过程中免受各种危险 因素伤害，主要防护可能发生的足面、足趾、足底伤害和其它伤害，防护靴按功能能够分为： 保护足趾安全鞋、防刺穿鞋、防静电鞋、导电鞋、电绝缘鞋、耐油防护靴、耐热靴。 传统的防护靴虽然具有多种功能但防滑效果一般，且长时间时使用后，防护鞋的 内部和表面会滋生大量细菌，细菌的出现会对使用者的身体健康造成影响，在防护靴使用 一段时间后，由于防护靴与空气中的氧气长时间接触，发生氧化反应，使得防护靴的性能降 低，防护靴的表面和鞋底出现裂痕，进而使得防护靴的防护性大大降低，甚至出现鞋底和鞋 面分离的现象，大大降低了防护靴的使用寿命。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种防滑抗菌防护靴及其制备方法。 本发明要解决的技术问题： 传统的防护靴防滑效果一般，且长时间时使用后，防护鞋的内部和表面会滋生大 量细菌，细菌的出现会对使用者的身体健康造成影响，在防护靴使用一段时间后，由于防护 靴与空气中的氧气长时间接触，发生氧化反应，使得防护靴的性能降低，防护靴的表面和鞋 底出现裂痕，进行使得防护靴的防护性大大降低，甚至出现鞋底和鞋面分离的现象，大大降 低了防护靴的使用寿命。 本发明的目的可以通过以下技术方案实现： 一种防滑抗菌防护靴，由如下重量份原料制成：热塑性丁苯橡胶100～120份、抗菌 剂2～3份、抗氧化剂1～2份、增塑剂2～3份、石蜡1～5份、硬脂酸1～5份； 该防护靴由如下步骤制备： 步骤S1：将热塑性丁苯橡胶，在温度为85～100℃的条件下，进行加热后，将热塑性 丁苯橡胶切割成块状； 步骤S2：将石蜡和硬脂酸加入粉碎机中进行粉碎，过200～300目筛网后，进行混 合，得到混合粉料； 步骤S3：将步骤S1制得的块状热塑性丁苯橡胶和混合粉料，在温度为150～160℃ 的条件下，进行混炼30～40min后，加入抗菌剂、抗氧化剂、增塑剂继续混炼1～1.5h，制得橡 胶料； 步骤S4：将步骤S3制得的胶料，在温度为150～160℃的条件下，加入模具，进行压 模后，进行冷却制得防滑抗菌防护靴。 进一步，所述的增塑剂为邻酞酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯中 的一种或多种任意比例混合。 4 CN 111592698 A 说 明 书 2/9 页 进一步，所述的的抗菌剂由如下步骤制成： 步骤A1：将二苯胺、液溴、溴化铁加入反应釜中，进行反应20-30min，制得中间体 E1，将中间体E1和乙醇加入反应釜中，进行搅拌至中间体E1完全溶解后，在无水、无氧、温度 为-80～-90℃的条件下，加入四甲氧基硅烷并滴加正丁基锂，进行反应2～3h，制得中间体 E2； 反应过程如下： 步骤A2：将步骤A1制得的中间体E2和乙醇加入反应釜中，进行搅拌至中间体E2完 全溶解后加入硫粉和氯化铝，通入氮气进行保护，在温度为205～210℃的条件下，进行反应 1～1.5h，制得中间体E3； 反应过程如下： 步骤A3：将四氢呋喃、镁粉、溴乙烷加入反应釜中，在转速为200～300r/min的条件 下，进行反应20～30min后，加入步骤A2制得的中间体E3和苯混合均匀，在温度为85～90℃ 的条件下，进行回流反应30～50min，制得中间体E4； 反应过程如下： 步骤A4：将步骤A3制得的中间体E4、1-氯-2-二甲氨基丙烷、苯混合均匀，在温度为 5 CN 111592698 A 说 明 书 3/9 页 85～90℃的条件下，进行回流反应2～3h，制得中间体E5； 反应过程如下： 步骤A5：将氯化锌、多聚甲醛、浓盐酸加入反应釜中，在转速为300～500r/min，温 度为60～70℃的条件下，进行搅拌5～10min后，加入步骤A4制得的中间体E5，通入氯化氢气 体至充满反应釜，进行反应6～8h，制得中间体E6，将中间体E6和乙醇加入反应釜中，搅拌至 中间体E6完全溶解后，加入磷酸锌，在温度为125～135℃的条件下，进行回流反应10～12h 后，加入氢氧化钠溶液，继续反应8～10h制得抗菌剂。 反应过程如下： 进一步，步骤A1所述的二苯胺、液溴、溴化铁的用量比为5g：1ml：0.1g，中间体E1与 乙醇用量比为5g：1mL，中间体E1、四甲氧基硅烷、正丁基锂的用量摩尔比为1：2：1.1，步骤A2 所述的中间体E2、乙醇、硫粉、氯化锌的用量质量比为10：8：5：0.2，步骤A3所述的四氢呋喃、 镁粉、溴乙烷、中间体E3、苯的用量比为20g：1g：5g：5g：100mL，步骤A4所述的中间体E4、1- 氯-2-二甲氨基丙烷、苯的用量比1g：1g：2mL，步骤A5所述的氯化锌、多聚甲醛、浓盐酸、中间 体E5的用量质量比为2：1：3：1，浓盐酸的浓度为12mol/L,中间体E6、乙醇、磷酸锌、氢氧化钠 溶液用量比为10g：20mL：0.25g：5mL，氢氧化钠溶液质量分数为70～80％。 进一步，所述的抗氧化剂由如下步骤制成： 步骤B1：将对甲基苯酚加入反应釜中，通入氯气至氯气充满反应釜，在光照条件 6 CN 111592698 A 说 明 书 4/9 页 下，进行反应30～40min制得中间体F1； 反应过程如下： 步骤B2：将步骤B1制得的中间体F1、铝粉、三苯氧基铝加入反应釜中，在转速为300 ～500r/min，温度为150～160℃的条件下，进行搅拌3～3.5h后，通入异丁烯，在温度为130 ～135℃的条件下，进行反应3～5h，制得中间体F2； 反应过程如下： 步骤B3：将步骤B2制得的中间体F2和碳酸钠溶液加入反应釜中，在温度为100～ 110℃的条件下，进行反应6～8h制得中间体F3，将中间体F3和高锰酸钾加入反应釜中，在转 速为200～300r/min，温度为25～30℃的条件下，进行反应1～2h后，加入氧化镁和氧化铜， 并通入氧气，在温度为190～210℃的条件下，进行反应8～10h，制得中间体F4； 反应过程如下： 7 CN 111592698 A 说 明 书 5/9 页 步骤B4：步骤B3制得的中间体F4、苯胺、磷酸加入反应釜中，在压强为9～16MPa，温 度为300～450℃的条件下，进行反应5～8h，制得抗氧化剂。 反应过程如下： 进一步，步骤B2所述的中间体F1、铝粉、三苯氧基铝、异丁烯的用量质量比为20： 0.2：0.1：40，步骤B3所述的中间体F2和碳酸钠溶液的用量比为1g：3mL,碳酸钠溶液的质量 分数为15-20％，中间体F3、高锰酸钾、氧化镁、氧化铜、氧气的用量质量比为100：3：0.2： 0.3：50，步骤B4所述的中间体F4、苯胺、磷酸用量质量比为1：2：0.1。 进一步，一种防滑抗菌防护靴的制备方法，具体步骤如下： 步骤S1：将热塑性丁苯橡胶，在温度为85～100℃的条件下，进行加热，并将热塑性 丁苯橡胶切割成块状； 步骤S2：将石蜡和硬脂酸加入粉碎机中进行粉碎，过200～300目筛网后，进行混合 得到混合粉料； 步骤S3：将步骤S1制得的块状热塑性丁苯橡胶和混合粉料，在温度为150～160℃ 的条件下，进行混炼30～40min后，加入抗菌剂、抗氧化剂、增塑剂继续混炼1～1.5h，制得橡 胶料； 步骤S4：将步骤S3制得向胶料，在温度为150～160℃的条件下，加入模具后，进行 冷却制得防滑抗菌防护靴。 本发明的有益效果：本发明在制备一种防滑抗菌防护靴的过程中，制备了抗菌剂， 该抗菌剂属于有机抗菌剂的一种，该抗菌剂分子上含有多个硅氧键，硅氧键的键能高，破坏 时需要的能量较大，进而使得抗菌的耐热性增加，防止了在防护鞋制备过程中，由于温度过 高，使得抗菌剂发分解，该抗菌剂分子含有两个醛基，醛基上的氧带负电荷，碳带正电荷，带 正电荷的碳与细菌蛋白质的胺基和硫基发生加成反应，从而破坏细菌蛋白质，导致细菌死 亡，且该抗菌剂分子能够作用于细菌的遗传物质，进而杀死细菌，本发明还制备了一种抗氧 化剂，该抗氧化剂分子中含有酚羟基，在橡胶被氧化是能够通过质子给予作用，从而破坏自 由基自动氧化链反应，产生芳氧自由基稳定，且具有捕捉活性自由基的能力，且该抗氧化剂 分子中含有易发生断裂的氮氢键，能够很好的捕获自由基，两种基团的配合使得橡胶的抗 氧化性增加，进而增加了防滑抗菌防护靴的使用寿命，丁苯橡胶具有很好的耐磨防滑效果。
本发明公开了一种防滑抗菌防护靴及其制备方法，该防护靴由如下重量份原料制成：热塑性丁苯橡胶100～120份、抗菌剂2～3份、抗氧化剂1～2份、增塑剂2～3份、石蜡1～5份、硬脂酸1～5份；在制备防护靴的过程中制备抗菌剂和抗氧化剂，该抗菌剂分子上含有多个硅氧键，硅氧键 全部
背景技术：
防护靴是带有防护功能的特殊靴子，能够保护劳动者在生产过程中免受各种危险 因素伤害，主要防护可能发生的足面、足趾、足底伤害和其它伤害，防护靴按功能能够分为： 保护足趾安全鞋、防刺穿鞋、防静电鞋、导电鞋、电绝缘鞋、耐油防护靴、耐热靴。 传统的防护靴虽然具有多种功能但防滑效果一般，且长时间时使用后，防护鞋的 内部和表面会滋生大量细菌，细菌的出现会对使用者的身体健康造成影响，在防护靴使用 一段时间后，由于防护靴与空气中的氧气长时间接触，发生氧化反应，使得防护靴的性能降 低，防护靴的表面和鞋底出现裂痕，进而使得防护靴的防护性大大降低，甚至出现鞋底和鞋 面分离的现象，大大降低了防护靴的使用寿命。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种防滑抗菌防护靴及其制备方法。 本发明要解决的技术问题： 传统的防护靴防滑效果一般，且长时间时使用后，防护鞋的内部和表面会滋生大 量细菌，细菌的出现会对使用者的身体健康造成影响，在防护靴使用一段时间后，由于防护 靴与空气中的氧气长时间接触，发生氧化反应，使得防护靴的性能降低，防护靴的表面和鞋 底出现裂痕，进行使得防护靴的防护性大大降低，甚至出现鞋底和鞋面分离的现象，大大降 低了防护靴的使用寿命。 本发明的目的可以通过以下技术方案实现： 一种防滑抗菌防护靴，由如下重量份原料制成：热塑性丁苯橡胶100～120份、抗菌 剂2～3份、抗氧化剂1～2份、增塑剂2～3份、石蜡1～5份、硬脂酸1～5份； 该防护靴由如下步骤制备： 步骤S1：将热塑性丁苯橡胶，在温度为85～100℃的条件下，进行加热后，将热塑性 丁苯橡胶切割成块状； 步骤S2：将石蜡和硬脂酸加入粉碎机中进行粉碎，过200～300目筛网后，进行混 合，得到混合粉料； 步骤S3：将步骤S1制得的块状热塑性丁苯橡胶和混合粉料，在温度为150～160℃ 的条件下，进行混炼30～40min后，加入抗菌剂、抗氧化剂、增塑剂继续混炼1～1.5h，制得橡 胶料； 步骤S4：将步骤S3制得的胶料，在温度为150～160℃的条件下，加入模具，进行压 模后，进行冷却制得防滑抗菌防护靴。 进一步，所述的增塑剂为邻酞酸二辛酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯中 的一种或多种任意比例混合。 4 CN 111592698 A 说 明 书 2/9 页 进一步，所述的的抗菌剂由如下步骤制成： 步骤A1：将二苯胺、液溴、溴化铁加入反应釜中，进行反应20-30min，制得中间体 E1，将中间体E1和乙醇加入反应釜中，进行搅拌至中间体E1完全溶解后，在无水、无氧、温度 为-80～-90℃的条件下，加入四甲氧基硅烷并滴加正丁基锂，进行反应2～3h，制得中间体 E2； 反应过程如下： 步骤A2：将步骤A1制得的中间体E2和乙醇加入反应釜中，进行搅拌至中间体E2完 全溶解后加入硫粉和氯化铝，通入氮气进行保护，在温度为205～210℃的条件下，进行反应 1～1.5h，制得中间体E3； 反应过程如下： 步骤A3：将四氢呋喃、镁粉、溴乙烷加入反应釜中，在转速为200～300r/min的条件 下，进行反应20～30min后，加入步骤A2制得的中间体E3和苯混合均匀，在温度为85～90℃ 的条件下，进行回流反应30～50min，制得中间体E4； 反应过程如下： 步骤A4：将步骤A3制得的中间体E4、1-氯-2-二甲氨基丙烷、苯混合均匀，在温度为 5 CN 111592698 A 说 明 书 3/9 页 85～90℃的条件下，进行回流反应2～3h，制得中间体E5； 反应过程如下： 步骤A5：将氯化锌、多聚甲醛、浓盐酸加入反应釜中，在转速为300～500r/min，温 度为60～70℃的条件下，进行搅拌5～10min后，加入步骤A4制得的中间体E5，通入氯化氢气 体至充满反应釜，进行反应6～8h，制得中间体E6，将中间体E6和乙醇加入反应釜中，搅拌至 中间体E6完全溶解后，加入磷酸锌，在温度为125～135℃的条件下，进行回流反应10～12h 后，加入氢氧化钠溶液，继续反应8～10h制得抗菌剂。 反应过程如下： 进一步，步骤A1所述的二苯胺、液溴、溴化铁的用量比为5g：1ml：0.1g，中间体E1与 乙醇用量比为5g：1mL，中间体E1、四甲氧基硅烷、正丁基锂的用量摩尔比为1：2：1.1，步骤A2 所述的中间体E2、乙醇、硫粉、氯化锌的用量质量比为10：8：5：0.2，步骤A3所述的四氢呋喃、 镁粉、溴乙烷、中间体E3、苯的用量比为20g：1g：5g：5g：100mL，步骤A4所述的中间体E4、1- 氯-2-二甲氨基丙烷、苯的用量比1g：1g：2mL，步骤A5所述的氯化锌、多聚甲醛、浓盐酸、中间 体E5的用量质量比为2：1：3：1，浓盐酸的浓度为12mol/L,中间体E6、乙醇、磷酸锌、氢氧化钠 溶液用量比为10g：20mL：0.25g：5mL，氢氧化钠溶液质量分数为70～80％。 进一步，所述的抗氧化剂由如下步骤制成： 步骤B1：将对甲基苯酚加入反应釜中，通入氯气至氯气充满反应釜，在光照条件 6 CN 111592698 A 说 明 书 4/9 页 下，进行反应30～40min制得中间体F1； 反应过程如下： 步骤B2：将步骤B1制得的中间体F1、铝粉、三苯氧基铝加入反应釜中，在转速为300 ～500r/min，温度为150～160℃的条件下，进行搅拌3～3.5h后，通入异丁烯，在温度为130 ～135℃的条件下，进行反应3～5h，制得中间体F2； 反应过程如下： 步骤B3：将步骤B2制得的中间体F2和碳酸钠溶液加入反应釜中，在温度为100～ 110℃的条件下，进行反应6～8h制得中间体F3，将中间体F3和高锰酸钾加入反应釜中，在转 速为200～300r/min，温度为25～30℃的条件下，进行反应1～2h后，加入氧化镁和氧化铜， 并通入氧气，在温度为190～210℃的条件下，进行反应8～10h，制得中间体F4； 反应过程如下： 7 CN 111592698 A 说 明 书 5/9 页 步骤B4：步骤B3制得的中间体F4、苯胺、磷酸加入反应釜中，在压强为9～16MPa，温 度为300～450℃的条件下，进行反应5～8h，制得抗氧化剂。 反应过程如下： 进一步，步骤B2所述的中间体F1、铝粉、三苯氧基铝、异丁烯的用量质量比为20： 0.2：0.1：40，步骤B3所述的中间体F2和碳酸钠溶液的用量比为1g：3mL,碳酸钠溶液的质量 分数为15-20％，中间体F3、高锰酸钾、氧化镁、氧化铜、氧气的用量质量比为100：3：0.2： 0.3：50，步骤B4所述的中间体F4、苯胺、磷酸用量质量比为1：2：0.1。 进一步，一种防滑抗菌防护靴的制备方法，具体步骤如下： 步骤S1：将热塑性丁苯橡胶，在温度为85～100℃的条件下，进行加热，并将热塑性 丁苯橡胶切割成块状； 步骤S2：将石蜡和硬脂酸加入粉碎机中进行粉碎，过200～300目筛网后，进行混合 得到混合粉料； 步骤S3：将步骤S1制得的块状热塑性丁苯橡胶和混合粉料，在温度为150～160℃ 的条件下，进行混炼30～40min后，加入抗菌剂、抗氧化剂、增塑剂继续混炼1～1.5h，制得橡 胶料； 步骤S4：将步骤S3制得向胶料，在温度为150～160℃的条件下，加入模具后，进行 冷却制得防滑抗菌防护靴。 本发明的有益效果：本发明在制备一种防滑抗菌防护靴的过程中，制备了抗菌剂， 该抗菌剂属于有机抗菌剂的一种，该抗菌剂分子上含有多个硅氧键，硅氧键的键能高，破坏 时需要的能量较大，进而使得抗菌的耐热性增加，防止了在防护鞋制备过程中，由于温度过 高，使得抗菌剂发分解，该抗菌剂分子含有两个醛基，醛基上的氧带负电荷，碳带正电荷，带 正电荷的碳与细菌蛋白质的胺基和硫基发生加成反应，从而破坏细菌蛋白质，导致细菌死 亡，且该抗菌剂分子能够作用于细菌的遗传物质，进而杀死细菌，本发明还制备了一种抗氧 化剂，该抗氧化剂分子中含有酚羟基，在橡胶被氧化是能够通过质子给予作用，从而破坏自 由基自动氧化链反应，产生芳氧自由基稳定，且具有捕捉活性自由基的能力，且该抗氧化剂 分子中含有易发生断裂的氮氢键，能够很好的捕获自由基，两种基团的配合使得橡胶的抗 氧化性增加，进而增加了防滑抗菌防护靴的使用寿命，丁苯橡胶具有很好的耐磨防滑效果。
