技术摘要：
一种己烯雌酚分子印迹电化学传感器的制备方法，是以处理过的玻碳电极作为基底，采用碳纳米管修饰玻碳电极，在邻氨基苯酚与对氨基苯甲酸双功能单体和己烯雌酚的磷酸盐缓冲溶液中电聚合形成分子印迹聚合物制得，并用乙醇/乙酸溶液去除模板，得到对己烯雌酚选择性响应的分 全部
背景技术：
己烯雌酚是环境雌激素类化合物之一，能够进入生物体内模仿、阻碍、干扰或者改 变生物体自身激素作用，导致身体内分泌系统紊乱，阻碍神经系统传输，降低机体免疫功 能，甚至导致器官畸形和癌变，严重威胁人体的健康和生存。因此，对己烯雌酚快速准确的 检测具有重要的现实意义。 分子印迹技术是一种制备对模板分子具有识别性能的聚合物的技术。分子印迹聚 合物（MIPs）对模板分子的识别具有特异识别性、构效预定性和广泛实用性等特点。分子印 迹聚合物具有化学稳定性好、选择性高和容易制备等特点。分子印迹电化学传感器就是将 电化学传感器检测快速、操作简单的优势与分子印迹技术相结合，可用于对己烯雌酚的选 择性检测。
技术实现要素：
发明目的：本发明的目的是提供一种己烯雌酚分子印迹电化学传感器简易的制备 方法，这种方法可用于解决分子印迹电化学传感器的制备过程复杂，稳定性差等问题。 技术方案：本发明采用如下的技术方案。 这种己烯雌酚分子印迹电化学传感器的制备方法是以处理过的玻碳电极作为基 底，采用碳纳米管修饰玻碳电极，邻氨基苯酚与对氨基苯甲酸双功能单体和己烯雌酚的磷 酸盐缓冲溶液作为电解质，利用循环伏安法聚合形成分子印迹聚合物制得，这种方法制备 出的分子印迹电化学传感器对己烯雌酚的检出限为1.2×10-7 mol/L，线性范围为3×10- 7mol/L-6×10-6 mol/L，具体制备方法包括以下步骤： 步骤一：将玻碳电极依次用0.5μm和0.05 μm Al2O3粉在麂皮上抛光后，于乙醇和去离 子水中分别超声洗涤数分钟。然后将电极在K3Fe(CN)6中扫描，得到可逆的循环伏安峰（峰电 流比为1:1，峰电位差小于70 mV），证明电极处理好。 步骤二：将碳纳米管分散到混酸溶液（HNO3 : H2SO4=1:3）中回流完成对碳纳米管 表面的羧基化修饰；回流温度为60℃-90℃，回流时间为3h-8 h；然后，过滤、洗涤、烘干；将 获得的产物超声分散得到悬浮液；取2μL-10μL悬浮液滴涂到处理好的玻碳电极表面，形成 均匀分散层，自然晾干，得到碳纳米管修饰电极。 步骤三：将邻氨基苯酚与对氨基苯甲酸双功能单体和己烯雌酚溶解在磷酸盐缓冲 溶液中，混合均匀，邻氨基苯酚与对氨基苯甲酸双功能单体和己烯雌酚的摩尔比为(1-5): (1-4):1。 步骤四：将步骤三中混合好的溶液作为电解质溶液，然后将碳纳米管修饰的电极 置于混合溶液中，采用循环伏安法进行电化学聚合形成分子印迹聚合物，用乙醇/乙酸溶液 3 CN 111595915 A 说 明 书 2/3 页 洗脱己烯雌酚后，得到己烯雌酚的分子印迹电化学传感器。 上述方案中，磷酸盐缓冲溶液的pH为3-7。 上述方案中电化学聚合方法为循环伏安法，电压范围：0V-0.9V，扫描速率: 50mV/ s -100mV/s，扫描周期: 10圈-30圈。 上述方案中乙醇/乙酸溶液浓度为2:1-6:1。 上述方法制备的己烯雌酚分子印迹电化学传感器可用于水体中己烯雌酚的定量 检测。
一种己烯雌酚分子印迹电化学传感器的制备方法，是以处理过的玻碳电极作为基底，采用碳纳米管修饰玻碳电极，在邻氨基苯酚与对氨基苯甲酸双功能单体和己烯雌酚的磷酸盐缓冲溶液中电聚合形成分子印迹聚合物制得，并用乙醇/乙酸溶液去除模板，得到对己烯雌酚选择性响应的分 全部
背景技术：
己烯雌酚是环境雌激素类化合物之一，能够进入生物体内模仿、阻碍、干扰或者改 变生物体自身激素作用，导致身体内分泌系统紊乱，阻碍神经系统传输，降低机体免疫功 能，甚至导致器官畸形和癌变，严重威胁人体的健康和生存。因此，对己烯雌酚快速准确的 检测具有重要的现实意义。 分子印迹技术是一种制备对模板分子具有识别性能的聚合物的技术。分子印迹聚 合物（MIPs）对模板分子的识别具有特异识别性、构效预定性和广泛实用性等特点。分子印 迹聚合物具有化学稳定性好、选择性高和容易制备等特点。分子印迹电化学传感器就是将 电化学传感器检测快速、操作简单的优势与分子印迹技术相结合，可用于对己烯雌酚的选 择性检测。
技术实现要素：
发明目的：本发明的目的是提供一种己烯雌酚分子印迹电化学传感器简易的制备 方法，这种方法可用于解决分子印迹电化学传感器的制备过程复杂，稳定性差等问题。 技术方案：本发明采用如下的技术方案。 这种己烯雌酚分子印迹电化学传感器的制备方法是以处理过的玻碳电极作为基 底，采用碳纳米管修饰玻碳电极，邻氨基苯酚与对氨基苯甲酸双功能单体和己烯雌酚的磷 酸盐缓冲溶液作为电解质，利用循环伏安法聚合形成分子印迹聚合物制得，这种方法制备 出的分子印迹电化学传感器对己烯雌酚的检出限为1.2×10-7 mol/L，线性范围为3×10- 7mol/L-6×10-6 mol/L，具体制备方法包括以下步骤： 步骤一：将玻碳电极依次用0.5μm和0.05 μm Al2O3粉在麂皮上抛光后，于乙醇和去离 子水中分别超声洗涤数分钟。然后将电极在K3Fe(CN)6中扫描，得到可逆的循环伏安峰（峰电 流比为1:1，峰电位差小于70 mV），证明电极处理好。 步骤二：将碳纳米管分散到混酸溶液（HNO3 : H2SO4=1:3）中回流完成对碳纳米管 表面的羧基化修饰；回流温度为60℃-90℃，回流时间为3h-8 h；然后，过滤、洗涤、烘干；将 获得的产物超声分散得到悬浮液；取2μL-10μL悬浮液滴涂到处理好的玻碳电极表面，形成 均匀分散层，自然晾干，得到碳纳米管修饰电极。 步骤三：将邻氨基苯酚与对氨基苯甲酸双功能单体和己烯雌酚溶解在磷酸盐缓冲 溶液中，混合均匀，邻氨基苯酚与对氨基苯甲酸双功能单体和己烯雌酚的摩尔比为(1-5): (1-4):1。 步骤四：将步骤三中混合好的溶液作为电解质溶液，然后将碳纳米管修饰的电极 置于混合溶液中，采用循环伏安法进行电化学聚合形成分子印迹聚合物，用乙醇/乙酸溶液 3 CN 111595915 A 说 明 书 2/3 页 洗脱己烯雌酚后，得到己烯雌酚的分子印迹电化学传感器。 上述方案中，磷酸盐缓冲溶液的pH为3-7。 上述方案中电化学聚合方法为循环伏安法，电压范围：0V-0.9V，扫描速率: 50mV/ s -100mV/s，扫描周期: 10圈-30圈。 上述方案中乙醇/乙酸溶液浓度为2:1-6:1。 上述方法制备的己烯雌酚分子印迹电化学传感器可用于水体中己烯雌酚的定量 检测。
