技术摘要：
本发明公开了一种环境水体中异噻唑啉酮类杀菌剂和三氯生类杀菌剂的检测方法，通过固相萃取的前处理方法，结合液相色谱‑质谱联用仪，同时检测水体中5种异噻唑啉酮及2种三氯生类物质。本发明方法步骤如下：先将水样经粗滤和细滤，并加入内标物；再使用固相萃取小柱提取  全部
背景技术：
杀菌剂是指对真菌或细菌有杀死或抑制作用的一类化学物质。其可以在生物体外 或生物体内通过药剂的毒力作用杀死或抑制病菌的生长和繁殖。有的杀菌剂对真菌无毒 性，但可干扰真菌致病过程或影响病原物与寄主间的相互关系，提高植物防御能力。在国际 上，通常称杀菌剂为防治各类病原微生物的药剂的总称。近年来，包括杀菌剂，驱虫剂，防污 剂，防腐剂和消毒剂在内的生物杀灭剂，由于其广泛的用途，巨大的使用量，使其作为新兴 污染物而受到越来越多的关注。 这些生物杀灭剂广泛用于各种药品、个人护理产品(PPCPs)和家用产品中，用于灭 菌和消毒。据调查，美国约有30％的皂条含有抗菌化合物。据估计，整个中国的三氯生类杀 菌剂的年使用量达到100吨。使用后残留的杀菌剂被排放到污水处理系统或者污水处理厂。 但常规污水处理厂的废水处理过程并不能完全处理此类环境污染物。因此，杀菌剂的迁移 转化过程最终止于环境水体并长期存留于环境水体中。TCS和TCC在的化学性质偏亲脂性， 其logKOW值分别为4.7和4.9，logKOC值分别为4.1和4.5。污水处理厂的TCS和TCC部分吸附在 生物固体上，分别为31％和76％；部分生物降解，分别为65％和21％；然后通过污水排放，分 别为4％和3％。故TCS和TCC在水体、沉积物及生物体内均有分布。 经研究表明，当今社会，异噻唑啉酮类杀菌剂和三氯生类杀菌剂这两类杀菌剂的 使用量之大使用范围之广泛已不可否认，而此两类杀菌剂均有一定毒性，且大多数个人护 理产品在使用后被冲入下水道，成为生活污水的一部分，然后在城市污水处理设施中处理 或直接排入河流环境。对环境及人体均可产生一定影响。故对其在环境中的含量及环境中 迁移转化途径的研究已非常有必要。
技术实现要素：
为了解决现有技术问题，本发明的目的在于克服已有技术存在的不足，提供一种 环境水体中异噻唑啉酮类杀菌剂和三氯生类杀菌剂的检测方法，以改善现有处理方法的过 程复杂，且成本较高的技术问题。同时，本发明还提供一种异噻唑啉酮类杀菌剂和三氯生类 杀菌剂的高效液相色谱—质谱的检测方法，该检测方法能够同时检测7种杀菌剂物质(MI, CMI,BIT,OIT,DCOIT,TCC,TCS)。检测过程快速、高效、低成本、高度自动化且便于产业化应 用。 为达到上述发明创造目的，本发明采用如下技术方案： 一种环境水体中异噻唑啉酮类杀菌剂和三氯生类杀菌剂的检测方法，其步骤如 下： 3 CN 111610283 A 说　明　书 2/5 页 a .从环境水体中取水样，对水样进行过滤；将采集的水样经过至少三遍粗滤并至 少三遍细滤后，加入内标物TCS-d3，等待前处理； b.对在所述步骤a中加入内标物的水样用固相萃取柱进行前处理： 前处理具体流程为：将固相萃取柱用10mL甲醇、10mL超纯水进行活化；将待处理的 水样上样加入固相萃取柱上；用5mL超纯水进行淋洗并将其抽干；用3×4mL甲醇进行洗脱； 将洗脱后的溶液进行氮吹，吹至近干时用甲醇定容至1mL，转移到高效液相色谱小瓶中，作 为待检测的样品，备用； c.利用高效液相色谱-质谱联用仪测定样品中目标物含量： 建立目标污染物标准曲线，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标；采用内标法，在高 效液相色谱-质谱仪上，对在所述步骤b中进行前处理后的样品中待检测的目标物浓度进行 定量检测。 作为本发明优选的技术方案，在所述步骤a中，内标物TCS-d3的浓度为20μg/L。 作为本发明优选的技术方案，在所述步骤b中，前处理具体流程为： 将固相萃取柱用10ml甲醇、10ml超纯水进行活化，流速约为1-3L/min；将待测水样 加入固相萃取柱上，流速为1-3L/min；用5mL超纯水进行淋洗并将其抽干，流速为1-3L/min； 用3×4mL甲醇进行洗脱；用3×4mL甲醇进行洗脱；将洗脱后的溶液进行氮吹，吹至近干时用 甲醇定容至1mL，转移到高效液相色谱小瓶中，作为待检测的样品，备用。 作为本发明优选的技术方案，在所述步骤c中，高效液相色谱-质谱联用仪的检测 条件为： 柱温25℃，进样体积为10μL，流速为0.3mL/min；流动相采用HPLC级甲醇(A)和超纯 水(B)；梯度如下：0min，50％；5min，80％；5.5min，90％；11min，100％；干燥气体流量：8L/ min，干燥气体温度：300℃，鞘气体温度：350℃，鞘层气体流量：11L/min，雾化器压力： 45psi，喷嘴电压(-)：1500V，喷嘴电压( )：1500V，毛细管电压(-)：4500。 作为本发明优选的技术方案，在所述步骤c中，待检测的目标物为MI、CMI、BIT、 OIT、DCOIT、TCC、TCS这7种杀菌剂物质。 本发明与现有技术相比较，具有如下显而易见的突出实质性特点和显著优点： 1.本发明采用固相萃取串联高效液相色谱-质谱技术，具有较高的稳定性、较好的 重复性、且结果较准确； 2.结果验证显示，利用本发明方法检测水体中异噻唑啉酮类物质和三氯生类物质 的标准曲线线性相关程度良好，R2均大于0.99；加标回收率在63％-120％之间；定量限范围 在0.02—0.05ng/mL之间；日内精密度和日间精密度满足要求，相对偏差(RSDs)分别小于 8.7％； 3.本发明方法精密度较好，重复性高，结果准确灵敏、可靠，适用范围广使用。 附图说明 图1是本发明实施例三方法获得的液相色谱-质谱联用仪离子流图。 图2是本发明实施例一方法内标物质TCS-d3标准曲线方程。 4 CN 111610283 A 说　明　书 3/5 页