技术摘要：
本发明提供了一种长链脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂，其组成主要包括硬化油、三乙醇胺、消泡剂和水，按质量百分比计为：长链饱和脂肪酸甘油酯7~9wt%，三乙醇胺0.15~0.4wt%，消泡剂0.1~0.25 wt%，余量为水。该孔栓剂主要的技术特征在于：采用长链饱和脂肪酸甘油酯的体系以 全部
背景技术：
在混凝土孔栓剂中，其中长链脂肪酸铵盐是脂肪酸类混凝土有机孔栓防水剂中应 用最广泛的一类。长链脂肪酸铵盐有机乳液是一种高效的混凝土化合孔栓物，近些年来大 量的工程实践证明，在混凝土中掺入适量的长链脂肪酸铵盐链乳液，可以填充混凝土中的 孔隙和毛细通道，明显降低混凝土的毛细吸水系数和氯离子迁移系数，提高了混凝土的使 用寿命。但对于混凝土外加剂在建筑工程应用中，长链脂肪酸铵盐类乳液的施工与稳定性 还具有很大的局限性，一方面，长链脂肪酸铵乳液pH范围为10～12，乳液中含有大量的游离 氨，在混凝土施工和在水泥水化过程中被大量释放，给施工人员带来健康隐患从而使用受 限；另一方面，由于饱和长链脂肪酸憎水性强、亲油相互作用大，其乳液不稳定，易团聚分层 或凝胶。因此研制出一种稳定的、无氨气释放的高效乳液体系已经成为脂肪酸类混凝土孔 栓物急需解决的的技术问题。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术存在的不足而提供一种长链饱 和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂及其制备方法。该孔栓剂不会在使用和施工过程中释放有 毒性的氨气，乳液粒径大小在70～100nm，稳定性好。 本发明为解决上述提出的问题所采用的技术方案为： 一种长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂，其组成按质量百分比计为：长链饱 和脂肪酸甘油酯7～9wt％，氨水2～5wt％，三乙醇胺0 .15～0 .35wt％，消泡剂0 .1～ 0.25wt％，余量为水。 按上述方案，长链饱和脂肪酸甘油酯主要为碳链中碳原子不低于14个的饱和脂肪 酸酯甘油酯，如硬化油、50度以上度棕榈油，动物油脂等；其中，棕榈油一般为52度或58度棕 榈油，动物油脂采用猪油牛油等。优选地，所述的硬化油成分为工业级硬化油，成分为硬脂 酸三甘油酯。 按上述方案，所述三乙醇胺的纯度为不小于98％。 按上述方案，所述消泡剂属于有机硅类消泡抑泡剂。优选地，所述消泡剂是以甲基 高含氧硅油和丙烯酸异辛酯按摩尔比为1:1～1:2，150～200℃温度下进行，反应时间为2～ 3h制得而成的加成物。 上述长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂的制备方法，首先将长链饱和脂肪酸 甘油酯在适量氨水中加热水解成盐进行一次乳化，之后加入三乙醇胺发生置换氨生成长链 脂肪酸盐二次乳化，接着在真空环境下脱除氨气，消泡后得到无氨乳液。其中，在水解、乳化 和置换过程中均采用低气泡的管线式乳化器，得到70～100nm粒径范围的稳定乳液。 3 CN 111592273 A 说 明 书 2/5 页 优选地，上述长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂的制备方法，主要包括如下 步骤： (1)原料主要包括长链饱和脂肪酸甘油酯、氨水、三乙醇胺、消泡剂和水，按质量百 分比计，长链饱和脂肪酸甘油酯7～9wt％，氨水2～5wt％，三乙醇胺0.15～0.4wt％，消泡剂 0.1～0.25wt％，余量为水；按原料的质量百分比称取各原料，用于后续步骤； (2)将长链饱和脂肪酸甘油酯加热溶解后，加入80～90℃的去离子水快速搅拌分 散1h～1.5h，然后加入氨水在80～90℃高速搅拌反应乳化1～1.5h，再加入三乙醇胺在70～ 75℃高速搅拌与氨水置换0.5～1h之后，保持温度真空脱除氨气，直到pH降至7～7.5，保持 温度于70～75℃加入消泡剂慢速搅拌0.5～1h消除泡沫，慢速搅拌3h～4h降至室温，得到长 链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂。 按上述方案，步骤(2)中，长链饱和脂肪酸甘油酯加热至75～85℃温度下溶解，加 热时间为20～25min。 按上述方案，步骤(2)中，快速搅拌的速度范围为900～1200r/min，慢速搅拌的范 围为300～600r/min。 按上述方案，所述氨水的质量浓度为10～15％。 本发明所述长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂用于混凝土中时，直接加入 0.5～1wt％的孔栓剂随着混凝土拌合过程即可充分堵塞混凝土中的微裂缝，达到降低吸水 率的效果。 本发明的技术原理：本发明制备出的乳液中的硬脂酸三甘油酯长碳链结构粒径为 纳米级，能随着混凝土拌合过程有效分布在混凝土内部，堵塞混凝土毛细孔和微裂缝，提高 混凝土的密实度，大幅降低了混凝土的毛细吸水系数。本发明采用三乙醇胺置换氨、真空脱 氨的方法，首先将长链饱和脂肪酸甘油酯在适量氨水中加热水解成盐进行一次乳化，之后 加入三乙醇胺发生置换生成长链脂肪酸盐二次乳化，最后在真空环境下脱除氨气，慢速搅 拌消泡后得到无氨乳液。 与现有技术相比，本发明的有益效果如下： 1.本发明所述的长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂，相比传统的长链脂肪酸 铵盐乳液，乳液的pH值从10～12降到7～7.5，不含氨，在作为混凝外加剂添加到混凝土中， 不会在使用和施工过程中释放有毒性的氨气，从而避免了由于给施工人员带来健康隐患的 使用受限。 2.本发明所采用的氨水与三乙醇胺，通过加入氨水水解成盐进行第一步乳化与三 乙醇胺与氨发生置换成盐进行第二步乳化，同时在水解、乳化和置换过程中均采用低气泡 的管线式乳化器，都很好地抑制硬脂酸三甘油酯长链之间的强作用力，使得乳液的粒径为 70～100nm，粘度下降，稳定性提高，使得本发明所制备的孔栓剂乳液在高低温下可长期贮 存，20℃环境下可保持稳定不分层不低于180天；同时加入的三乙醇胺也作为混凝土中最常 用的早强剂，可以有效的提高混凝土的早期强度，改善混凝土的流动性。 3.本发明所述的长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂中的硬脂酸三甘油酯长 碳链结构粒径分布极小，乳液粒径大小在70～100nm，能有效通过随着混凝土拌合堵塞混凝 土的毛细通道和裂缝中，可以起到降低混凝土氯离子迁移系数，提供了改善混凝土防水性 能所需的有效成分，显著改善混凝土的性能。与不添加纳米乳液孔栓剂制备的空白混凝土 4 CN 111592273 A 说 明 书 3/5 页 相比，加入了0.2wt％本发明所述纳米乳液孔栓剂的混凝土，吸水率最高下降40％，氯离子 迁移系数D 值2.45×10-12m2RCM /s最高降到1.98×10-12m2/s，同时抗压强度性能不会下降。 附图说明 图1为本发明实施例1～3所述长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂在20℃下保 存至少180天左右的粒径分布图。 图2为添加本发明实施例1～3所述长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂与未添 加的混凝土(即空白)28d抗压强度趋势图。 图3为添加本发明实施例1～3所述长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂与未添 加的混凝土(即空白)的混凝土28d环境扫描显微镜微观形貌图；其中，a-空白，b-实施例1， c-实施例2，d-实施例3。
本发明提供了一种长链脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂，其组成主要包括硬化油、三乙醇胺、消泡剂和水，按质量百分比计为：长链饱和脂肪酸甘油酯7~9wt%，三乙醇胺0.15~0.4wt%，消泡剂0.1~0.25 wt%，余量为水。该孔栓剂主要的技术特征在于：采用长链饱和脂肪酸甘油酯的体系以 全部
背景技术：
在混凝土孔栓剂中，其中长链脂肪酸铵盐是脂肪酸类混凝土有机孔栓防水剂中应 用最广泛的一类。长链脂肪酸铵盐有机乳液是一种高效的混凝土化合孔栓物，近些年来大 量的工程实践证明，在混凝土中掺入适量的长链脂肪酸铵盐链乳液，可以填充混凝土中的 孔隙和毛细通道，明显降低混凝土的毛细吸水系数和氯离子迁移系数，提高了混凝土的使 用寿命。但对于混凝土外加剂在建筑工程应用中，长链脂肪酸铵盐类乳液的施工与稳定性 还具有很大的局限性，一方面，长链脂肪酸铵乳液pH范围为10～12，乳液中含有大量的游离 氨，在混凝土施工和在水泥水化过程中被大量释放，给施工人员带来健康隐患从而使用受 限；另一方面，由于饱和长链脂肪酸憎水性强、亲油相互作用大，其乳液不稳定，易团聚分层 或凝胶。因此研制出一种稳定的、无氨气释放的高效乳液体系已经成为脂肪酸类混凝土孔 栓物急需解决的的技术问题。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术存在的不足而提供一种长链饱 和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂及其制备方法。该孔栓剂不会在使用和施工过程中释放有 毒性的氨气，乳液粒径大小在70～100nm，稳定性好。 本发明为解决上述提出的问题所采用的技术方案为： 一种长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂，其组成按质量百分比计为：长链饱 和脂肪酸甘油酯7～9wt％，氨水2～5wt％，三乙醇胺0 .15～0 .35wt％，消泡剂0 .1～ 0.25wt％，余量为水。 按上述方案，长链饱和脂肪酸甘油酯主要为碳链中碳原子不低于14个的饱和脂肪 酸酯甘油酯，如硬化油、50度以上度棕榈油，动物油脂等；其中，棕榈油一般为52度或58度棕 榈油，动物油脂采用猪油牛油等。优选地，所述的硬化油成分为工业级硬化油，成分为硬脂 酸三甘油酯。 按上述方案，所述三乙醇胺的纯度为不小于98％。 按上述方案，所述消泡剂属于有机硅类消泡抑泡剂。优选地，所述消泡剂是以甲基 高含氧硅油和丙烯酸异辛酯按摩尔比为1:1～1:2，150～200℃温度下进行，反应时间为2～ 3h制得而成的加成物。 上述长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂的制备方法，首先将长链饱和脂肪酸 甘油酯在适量氨水中加热水解成盐进行一次乳化，之后加入三乙醇胺发生置换氨生成长链 脂肪酸盐二次乳化，接着在真空环境下脱除氨气，消泡后得到无氨乳液。其中，在水解、乳化 和置换过程中均采用低气泡的管线式乳化器，得到70～100nm粒径范围的稳定乳液。 3 CN 111592273 A 说 明 书 2/5 页 优选地，上述长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂的制备方法，主要包括如下 步骤： (1)原料主要包括长链饱和脂肪酸甘油酯、氨水、三乙醇胺、消泡剂和水，按质量百 分比计，长链饱和脂肪酸甘油酯7～9wt％，氨水2～5wt％，三乙醇胺0.15～0.4wt％，消泡剂 0.1～0.25wt％，余量为水；按原料的质量百分比称取各原料，用于后续步骤； (2)将长链饱和脂肪酸甘油酯加热溶解后，加入80～90℃的去离子水快速搅拌分 散1h～1.5h，然后加入氨水在80～90℃高速搅拌反应乳化1～1.5h，再加入三乙醇胺在70～ 75℃高速搅拌与氨水置换0.5～1h之后，保持温度真空脱除氨气，直到pH降至7～7.5，保持 温度于70～75℃加入消泡剂慢速搅拌0.5～1h消除泡沫，慢速搅拌3h～4h降至室温，得到长 链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂。 按上述方案，步骤(2)中，长链饱和脂肪酸甘油酯加热至75～85℃温度下溶解，加 热时间为20～25min。 按上述方案，步骤(2)中，快速搅拌的速度范围为900～1200r/min，慢速搅拌的范 围为300～600r/min。 按上述方案，所述氨水的质量浓度为10～15％。 本发明所述长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂用于混凝土中时，直接加入 0.5～1wt％的孔栓剂随着混凝土拌合过程即可充分堵塞混凝土中的微裂缝，达到降低吸水 率的效果。 本发明的技术原理：本发明制备出的乳液中的硬脂酸三甘油酯长碳链结构粒径为 纳米级，能随着混凝土拌合过程有效分布在混凝土内部，堵塞混凝土毛细孔和微裂缝，提高 混凝土的密实度，大幅降低了混凝土的毛细吸水系数。本发明采用三乙醇胺置换氨、真空脱 氨的方法，首先将长链饱和脂肪酸甘油酯在适量氨水中加热水解成盐进行一次乳化，之后 加入三乙醇胺发生置换生成长链脂肪酸盐二次乳化，最后在真空环境下脱除氨气，慢速搅 拌消泡后得到无氨乳液。 与现有技术相比，本发明的有益效果如下： 1.本发明所述的长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂，相比传统的长链脂肪酸 铵盐乳液，乳液的pH值从10～12降到7～7.5，不含氨，在作为混凝外加剂添加到混凝土中， 不会在使用和施工过程中释放有毒性的氨气，从而避免了由于给施工人员带来健康隐患的 使用受限。 2.本发明所采用的氨水与三乙醇胺，通过加入氨水水解成盐进行第一步乳化与三 乙醇胺与氨发生置换成盐进行第二步乳化，同时在水解、乳化和置换过程中均采用低气泡 的管线式乳化器，都很好地抑制硬脂酸三甘油酯长链之间的强作用力，使得乳液的粒径为 70～100nm，粘度下降，稳定性提高，使得本发明所制备的孔栓剂乳液在高低温下可长期贮 存，20℃环境下可保持稳定不分层不低于180天；同时加入的三乙醇胺也作为混凝土中最常 用的早强剂，可以有效的提高混凝土的早期强度，改善混凝土的流动性。 3.本发明所述的长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂中的硬脂酸三甘油酯长 碳链结构粒径分布极小，乳液粒径大小在70～100nm，能有效通过随着混凝土拌合堵塞混凝 土的毛细通道和裂缝中，可以起到降低混凝土氯离子迁移系数，提供了改善混凝土防水性 能所需的有效成分，显著改善混凝土的性能。与不添加纳米乳液孔栓剂制备的空白混凝土 4 CN 111592273 A 说 明 书 3/5 页 相比，加入了0.2wt％本发明所述纳米乳液孔栓剂的混凝土，吸水率最高下降40％，氯离子 迁移系数D 值2.45×10-12m2RCM /s最高降到1.98×10-12m2/s，同时抗压强度性能不会下降。 附图说明 图1为本发明实施例1～3所述长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂在20℃下保 存至少180天左右的粒径分布图。 图2为添加本发明实施例1～3所述长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂与未添 加的混凝土(即空白)28d抗压强度趋势图。 图3为添加本发明实施例1～3所述长链饱和脂肪酸甘油酯纳米乳液孔栓剂与未添 加的混凝土(即空白)的混凝土28d环境扫描显微镜微观形貌图；其中，a-空白，b-实施例1， c-实施例2，d-实施例3。
