技术摘要：
本发明属于玩具材料技术领域，尤其涉及一种可缓慢回弹的软胶材料玩具。本发明所述可缓慢回弹的软胶材料玩具由外到内依次包括：弹性抗菌外膜层、弹性软胶中间层和弹性蜂窝结构净化芯层；加工时所述弹性软胶中间层浇注在弹性蜂窝结构净化芯层上，所述弹性软胶中间层灌注 全部
背景技术：
玩具在孩子的生活中扮演着重要的角色，玩具是孩子的朋友，玩玩具常常被作为 一种寓教于乐的方式，它是打开孩子智慧天窗的工具，它能让孩子机智聪明。热塑性弹性体 简称TPE/TPR，是一类具有通用塑料加工性能，但产品有着类似交联橡胶性能的高分子合金 材料，其综合了橡胶的性能和良好的可加工性，而且与传统热固性橡胶相比，还具有可回收 再用、加工制品的性能均匀、尺寸容易准确控制等优点，因此，在玩具制备领域，可注塑成型 的热塑性弹性体正逐步取代传统橡胶，获得广泛应用。 利用热塑性弹性体一体成型制备的软胶材料玩具玩具产品，具有较好拉伸强度和 断裂伸长率，回弹率大，回弹性佳，因此具有较好的市场。然而，现有技术中的软胶材料玩 具，在日常生活使用中，在玩具制品的表面会存在相当一部分有害细菌并繁殖，且通过接触 而导致各种疾病。其次，现有技术中的软胶材料玩具含有有机挥发物质，如甲苯、二甲苯、环 戊烷二烯烃、乙醛等，在使用过程中会对孩子造成不利的影响。
技术实现要素：
为解决上述现有技术中存在的问题，本发明提供了一种可缓慢回弹的软胶材料玩 具，通过采用本发明配方和方法制得的玩具，其具有较好拉伸强度，断裂伸长率和回弹率 大，力学性能好，回弹性佳，而且具有良好的抗菌作用和吸附净化材料内有机气体的作用。 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案： 一种可缓慢回弹的软胶材料玩具，由外到内依次包括弹性抗菌外膜层、弹性软胶 中间层和弹性蜂窝结构净化芯层；本发明所述玩具由三层夹心结构组成，最内层的弹性蜂 窝结构净化芯层，对材料内含有的有害有机挥发物质如甲苯、二甲苯、环戊烷二烯烃、乙醛 等具有吸附作用，可保证材料的健康环保，蜂窝结构一方面可起到对净化材料的良好的固 定作用，另一方面也能大大提高其与弹性软胶中间层之间的结合强度；包覆在芯层外的弹 性软胶中间层采用POE作为基材，由于POE具有优异的柔韧性、拉伸强度、低温曲挠性及延展 性、抗变形，弹性回复力，抗撕裂及抗冲击性能等，由该POE为基材，与其他组分共混改性，从 而使玩具材料具有较好的抗变形性能和较好的弹性；最外层的弹性抗菌外膜层，具有良好 的抗菌活性，能抑制一些真菌、细菌、和病毒的生长繁殖。 加工时所述弹性软胶中间层浇注在所述弹性蜂窝结构净化芯层上，所述弹性软胶 中间层灌注到弹性蜂窝结构净化芯层的蜂窝孔内，并将弹性蜂窝结构净化芯层整体包裹在 内；弹性软胶中间层灌注到弹性蜂窝结构净化芯层的蜂窝孔内，可大大增强两者之间的结 合力。所述弹性抗菌外膜喷覆在所述弹性软胶中间层上，并将所述弹性软胶中间层整体包 裹在内。 所述弹性蜂窝结构净化芯层包括蜂窝结构弹性材料和涂覆在所述蜂窝结构弹性 4 CN 111605255 A 说 明 书 2/8 页 材料表面的净化材料层，所述净化材料层包括以下重量份的组分：活性炭5～15份、活化硅 藻土3～5份、活化蒙脱土5～8份、多孔Al2O33～8份。 本发明将具有吸附净化功能的活性炭、活化硅藻土活化蒙脱土和多孔Al2O3作为 净化材料层涂覆在蜂窝结构弹性材料表面，对材料内含有的有害有机挥发物质如甲苯、二 甲苯、环戊烷二烯烃、乙醛等具有吸附作用，可保证材料的健康环保。 作为优选，所述活化蒙脱土由以下方法制备：将蒙脱土加入水中混合均匀，然后加 入1mol/LNa2CO3溶液，搅拌、静沉、取上清液，在上清液中加入1mol/LNaCl溶液絮凝沉淀，取 沉淀用去离子水洗涤至无氯离子残留，得到纯化蒙脱土备用；将所得纯化蒙脱土真空干燥、 高温煅烧，即得到所述活化蒙脱土。 本发明所用改性蒙脱土，酸化提纯可提高蒙脱土纯度，改善其吸附性能；最后对蒙 脱土热活化处理，高温煅烧可以显著提高蒙脱土的吸附性能。 作为优选，所述活化硅藻土由以下方法制备：将硅藻土加入水中混合均匀，然后加 入1mol/LNa2CO3溶液，搅拌均匀，静置后取上清液，在上清液中加入1mol/LNaCl溶液絮凝沉 淀，然后取沉淀，用去离子水洗涤至无氯离子残留，得到纯化硅藻土备用；将所得到的纯化 硅藻土真空干燥、高温煅烧，即得到所述活化硅藻土。 本发明所述的活化硅藻土，首先将硅藻土进行酸化提纯，以提高其纯度，改善其吸 附性能；然后对硅藻土进行热活化处理，高温煅烧可以显著提高硅藻土的吸附性能，提高其 对有害气体的吸附效率。 作为优选，所述弹性抗菌外膜层包括以下重量份的组分：SEBS 15～20份、白油12 ～15份、食品级抗菌剂3～5份、食用色素1～2份。所述食品级抗菌剂为脱乙酰甲壳素。通过 在最外层的弹性抗菌外膜层原料中加入食品级抗菌剂——脱乙酰甲壳素，脱乙酰甲壳素具 有良好的抗菌活性，能抑制玩具表面的一些真菌、细菌、和病毒的生长繁殖，且用量少，无任 何毒副作用。 所述弹性软胶中间层包括以下重量份的组分：热塑性弹性体POE 70-85份、天然树 脂8-18份、抗菌剂3-5份、增塑剂5-7份、稳定剂2-4份。采用POE作为基材，由于POE具有优异 的柔韧性、拉伸强度、低温曲挠性及延展性、抗变形，弹性回复力，抗撕裂及抗冲击性能等， 由该POE为基材，与其他组分共混改性，从而使玩具材料具有较好的抗变形性能和较好的弹 性。 作为优选，所述抗菌剂采用壳聚糖、卤代胺和二氧化钛的复合型抗菌剂，所述壳聚 糖、卤代胺和二氧化钛抗菌剂的混合比例为0.6∶0.8∶1。通过在弹性软胶中间层原料中加入 抗菌剂，进一步提高玩具的抗菌效果，抗菌剂采用壳聚糖、卤代胺和二氧化钛的复合型抗菌 剂，抗菌效果好，不仅可以吸附有机物的恶臭，而且杀菌效率高，抗菌功能可再生，具有很好 的吸附性和相容性。 作为优选，所述稳定剂为硬脂酸钙、蓖麻油酸钙和环氧大豆油的混合物，混合比例 为3∶1∶2。 本发明还公开了一种可缓慢回弹的软胶材料玩具的制备方法，包括以下步骤： (1)将活性炭、活化硅藻土、活化蒙脱土、多孔Al2O3依次加入溶剂中混合均匀，得到 净化材料预混液备用；然后将蜂窝结构弹性材料浸泡到净化材料预混液中快速取出，干燥， 得到弹性蜂窝结构净化芯层备用，所述弹性蜂窝结构净化芯层的空隙率在50％-70％； 5 CN 111605255 A 说 明 书 3/8 页 (2)将热塑性弹性体POE和增塑剂、稳定剂置于高速搅拌机中搅拌混合，然后加入 天然树脂和抗菌剂搅拌混合均匀，得到弹性软胶材料预混料备用； (3)将步骤1所得弹性蜂窝结构净化芯层放在具有吸真空模具上，将步骤2所得弹 性软胶材料预混料浇注在弹性蜂窝结构净化芯层表面，弹性软胶中间层灌注到弹性蜂窝结 构净化芯层的蜂窝孔内，并将弹性蜂窝结构净化芯层整体包裹在内，弹性软胶材料预混料 成型后即得到弹性软胶中间层包覆的芯层材料； (4)将白油置于高速搅拌机中，加入SEBS，高速搅拌混合至SEBS完全吸收所述白 油，然后加入食品级抗菌剂、食用色素，搅拌混合均匀，得到弹性抗菌外膜预混料备用； (5)将步骤3所得弹性软胶中间层包覆的芯层材料放在具有吸真空模具内，然后将 步骤4所得弹性抗菌外膜预混料均匀喷覆在弹性软胶中间层表面，成型后即得到所述可缓 慢回弹的软胶材料玩具。 有益效果 本发明公开了一种可缓慢回弹的软胶材料玩具，通过采用本发明配方和方法制得 的玩具，其具有较好拉伸强度，断裂伸长率和回弹率大，力学性能好，回弹性佳，而且具有良 好的抗菌作用和吸附净化材料内有机气体的作用。 本发明所述玩具由三层夹心结构组成，最内层的弹性蜂窝结构净化芯层，对材料 内含有的有害有机挥发物质如甲苯、二甲苯、环戊烷二烯烃、乙醛等具有吸附作用，可保证 材料的健康环保，蜂窝结构一方面可起到对净化材料的良好的固定作用，另一方面也能大 大提高其与弹性软胶中间层之间的结合强度；包覆在芯层外的弹性软胶中间层采用POE作 为基材，由于POE具有优异的柔韧性、拉伸强度、低温曲挠性及延展性、抗变形，弹性回复力， 抗撕裂及抗冲击性能等，由该POE为基材，与其他组分共混改性，从而使玩具材料具有较好 的抗变形性能和较好的弹性；最外层的弹性抗菌外膜层，具有良好的抗菌活性，能抑制一些 真菌、细菌、和病毒的生长繁殖。 本发明所用三层夹心结构，其中每层结构都具有不同的弹性，其弹性蜂窝结构净 化芯层＜弹性软胶中间层＜弹性抗菌外膜层，采用这种结构，一方面可以保证玩具可缓慢 回弹，另一方面也使玩具具有较好弹性的同时也具有较好的内部支撑结构，防止玩具过度 变形。 本发明只在最外层的弹性抗菌外膜层内加入色素，与现有技术中一体成型的加工 技术相比，可以大大减少色素的用量，可减少加工成本。 本发明通过在最外层的弹性抗菌外膜层原料中加入食品级抗菌剂——脱乙酰甲 壳素，脱乙酰甲壳素具有良好的抗菌活性，能抑制玩具表面的一些真菌、细菌、和病毒的生 长繁殖，且用量少，无任何毒副作用。 本发明通过在弹性软胶中间层原料中加入抗菌剂，进一步提高玩具的抗菌效果， 抗菌剂采用壳聚糖、卤代胺和二氧化钛的复合型抗菌剂，抗菌效果好，不仅可以吸附有机物 的恶臭，而且杀菌效率高，抗菌功能可再生，具有很好的吸附性和相容性。
本发明属于玩具材料技术领域，尤其涉及一种可缓慢回弹的软胶材料玩具。本发明所述可缓慢回弹的软胶材料玩具由外到内依次包括：弹性抗菌外膜层、弹性软胶中间层和弹性蜂窝结构净化芯层；加工时所述弹性软胶中间层浇注在弹性蜂窝结构净化芯层上，所述弹性软胶中间层灌注 全部
背景技术：
玩具在孩子的生活中扮演着重要的角色，玩具是孩子的朋友，玩玩具常常被作为 一种寓教于乐的方式，它是打开孩子智慧天窗的工具，它能让孩子机智聪明。热塑性弹性体 简称TPE/TPR，是一类具有通用塑料加工性能，但产品有着类似交联橡胶性能的高分子合金 材料，其综合了橡胶的性能和良好的可加工性，而且与传统热固性橡胶相比，还具有可回收 再用、加工制品的性能均匀、尺寸容易准确控制等优点，因此，在玩具制备领域，可注塑成型 的热塑性弹性体正逐步取代传统橡胶，获得广泛应用。 利用热塑性弹性体一体成型制备的软胶材料玩具玩具产品，具有较好拉伸强度和 断裂伸长率，回弹率大，回弹性佳，因此具有较好的市场。然而，现有技术中的软胶材料玩 具，在日常生活使用中，在玩具制品的表面会存在相当一部分有害细菌并繁殖，且通过接触 而导致各种疾病。其次，现有技术中的软胶材料玩具含有有机挥发物质，如甲苯、二甲苯、环 戊烷二烯烃、乙醛等，在使用过程中会对孩子造成不利的影响。
技术实现要素：
为解决上述现有技术中存在的问题，本发明提供了一种可缓慢回弹的软胶材料玩 具，通过采用本发明配方和方法制得的玩具，其具有较好拉伸强度，断裂伸长率和回弹率 大，力学性能好，回弹性佳，而且具有良好的抗菌作用和吸附净化材料内有机气体的作用。 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案： 一种可缓慢回弹的软胶材料玩具，由外到内依次包括弹性抗菌外膜层、弹性软胶 中间层和弹性蜂窝结构净化芯层；本发明所述玩具由三层夹心结构组成，最内层的弹性蜂 窝结构净化芯层，对材料内含有的有害有机挥发物质如甲苯、二甲苯、环戊烷二烯烃、乙醛 等具有吸附作用，可保证材料的健康环保，蜂窝结构一方面可起到对净化材料的良好的固 定作用，另一方面也能大大提高其与弹性软胶中间层之间的结合强度；包覆在芯层外的弹 性软胶中间层采用POE作为基材，由于POE具有优异的柔韧性、拉伸强度、低温曲挠性及延展 性、抗变形，弹性回复力，抗撕裂及抗冲击性能等，由该POE为基材，与其他组分共混改性，从 而使玩具材料具有较好的抗变形性能和较好的弹性；最外层的弹性抗菌外膜层，具有良好 的抗菌活性，能抑制一些真菌、细菌、和病毒的生长繁殖。 加工时所述弹性软胶中间层浇注在所述弹性蜂窝结构净化芯层上，所述弹性软胶 中间层灌注到弹性蜂窝结构净化芯层的蜂窝孔内，并将弹性蜂窝结构净化芯层整体包裹在 内；弹性软胶中间层灌注到弹性蜂窝结构净化芯层的蜂窝孔内，可大大增强两者之间的结 合力。所述弹性抗菌外膜喷覆在所述弹性软胶中间层上，并将所述弹性软胶中间层整体包 裹在内。 所述弹性蜂窝结构净化芯层包括蜂窝结构弹性材料和涂覆在所述蜂窝结构弹性 4 CN 111605255 A 说 明 书 2/8 页 材料表面的净化材料层，所述净化材料层包括以下重量份的组分：活性炭5～15份、活化硅 藻土3～5份、活化蒙脱土5～8份、多孔Al2O33～8份。 本发明将具有吸附净化功能的活性炭、活化硅藻土活化蒙脱土和多孔Al2O3作为 净化材料层涂覆在蜂窝结构弹性材料表面，对材料内含有的有害有机挥发物质如甲苯、二 甲苯、环戊烷二烯烃、乙醛等具有吸附作用，可保证材料的健康环保。 作为优选，所述活化蒙脱土由以下方法制备：将蒙脱土加入水中混合均匀，然后加 入1mol/LNa2CO3溶液，搅拌、静沉、取上清液，在上清液中加入1mol/LNaCl溶液絮凝沉淀，取 沉淀用去离子水洗涤至无氯离子残留，得到纯化蒙脱土备用；将所得纯化蒙脱土真空干燥、 高温煅烧，即得到所述活化蒙脱土。 本发明所用改性蒙脱土，酸化提纯可提高蒙脱土纯度，改善其吸附性能；最后对蒙 脱土热活化处理，高温煅烧可以显著提高蒙脱土的吸附性能。 作为优选，所述活化硅藻土由以下方法制备：将硅藻土加入水中混合均匀，然后加 入1mol/LNa2CO3溶液，搅拌均匀，静置后取上清液，在上清液中加入1mol/LNaCl溶液絮凝沉 淀，然后取沉淀，用去离子水洗涤至无氯离子残留，得到纯化硅藻土备用；将所得到的纯化 硅藻土真空干燥、高温煅烧，即得到所述活化硅藻土。 本发明所述的活化硅藻土，首先将硅藻土进行酸化提纯，以提高其纯度，改善其吸 附性能；然后对硅藻土进行热活化处理，高温煅烧可以显著提高硅藻土的吸附性能，提高其 对有害气体的吸附效率。 作为优选，所述弹性抗菌外膜层包括以下重量份的组分：SEBS 15～20份、白油12 ～15份、食品级抗菌剂3～5份、食用色素1～2份。所述食品级抗菌剂为脱乙酰甲壳素。通过 在最外层的弹性抗菌外膜层原料中加入食品级抗菌剂——脱乙酰甲壳素，脱乙酰甲壳素具 有良好的抗菌活性，能抑制玩具表面的一些真菌、细菌、和病毒的生长繁殖，且用量少，无任 何毒副作用。 所述弹性软胶中间层包括以下重量份的组分：热塑性弹性体POE 70-85份、天然树 脂8-18份、抗菌剂3-5份、增塑剂5-7份、稳定剂2-4份。采用POE作为基材，由于POE具有优异 的柔韧性、拉伸强度、低温曲挠性及延展性、抗变形，弹性回复力，抗撕裂及抗冲击性能等， 由该POE为基材，与其他组分共混改性，从而使玩具材料具有较好的抗变形性能和较好的弹 性。 作为优选，所述抗菌剂采用壳聚糖、卤代胺和二氧化钛的复合型抗菌剂，所述壳聚 糖、卤代胺和二氧化钛抗菌剂的混合比例为0.6∶0.8∶1。通过在弹性软胶中间层原料中加入 抗菌剂，进一步提高玩具的抗菌效果，抗菌剂采用壳聚糖、卤代胺和二氧化钛的复合型抗菌 剂，抗菌效果好，不仅可以吸附有机物的恶臭，而且杀菌效率高，抗菌功能可再生，具有很好 的吸附性和相容性。 作为优选，所述稳定剂为硬脂酸钙、蓖麻油酸钙和环氧大豆油的混合物，混合比例 为3∶1∶2。 本发明还公开了一种可缓慢回弹的软胶材料玩具的制备方法，包括以下步骤： (1)将活性炭、活化硅藻土、活化蒙脱土、多孔Al2O3依次加入溶剂中混合均匀，得到 净化材料预混液备用；然后将蜂窝结构弹性材料浸泡到净化材料预混液中快速取出，干燥， 得到弹性蜂窝结构净化芯层备用，所述弹性蜂窝结构净化芯层的空隙率在50％-70％； 5 CN 111605255 A 说 明 书 3/8 页 (2)将热塑性弹性体POE和增塑剂、稳定剂置于高速搅拌机中搅拌混合，然后加入 天然树脂和抗菌剂搅拌混合均匀，得到弹性软胶材料预混料备用； (3)将步骤1所得弹性蜂窝结构净化芯层放在具有吸真空模具上，将步骤2所得弹 性软胶材料预混料浇注在弹性蜂窝结构净化芯层表面，弹性软胶中间层灌注到弹性蜂窝结 构净化芯层的蜂窝孔内，并将弹性蜂窝结构净化芯层整体包裹在内，弹性软胶材料预混料 成型后即得到弹性软胶中间层包覆的芯层材料； (4)将白油置于高速搅拌机中，加入SEBS，高速搅拌混合至SEBS完全吸收所述白 油，然后加入食品级抗菌剂、食用色素，搅拌混合均匀，得到弹性抗菌外膜预混料备用； (5)将步骤3所得弹性软胶中间层包覆的芯层材料放在具有吸真空模具内，然后将 步骤4所得弹性抗菌外膜预混料均匀喷覆在弹性软胶中间层表面，成型后即得到所述可缓 慢回弹的软胶材料玩具。 有益效果 本发明公开了一种可缓慢回弹的软胶材料玩具，通过采用本发明配方和方法制得 的玩具，其具有较好拉伸强度，断裂伸长率和回弹率大，力学性能好，回弹性佳，而且具有良 好的抗菌作用和吸附净化材料内有机气体的作用。 本发明所述玩具由三层夹心结构组成，最内层的弹性蜂窝结构净化芯层，对材料 内含有的有害有机挥发物质如甲苯、二甲苯、环戊烷二烯烃、乙醛等具有吸附作用，可保证 材料的健康环保，蜂窝结构一方面可起到对净化材料的良好的固定作用，另一方面也能大 大提高其与弹性软胶中间层之间的结合强度；包覆在芯层外的弹性软胶中间层采用POE作 为基材，由于POE具有优异的柔韧性、拉伸强度、低温曲挠性及延展性、抗变形，弹性回复力， 抗撕裂及抗冲击性能等，由该POE为基材，与其他组分共混改性，从而使玩具材料具有较好 的抗变形性能和较好的弹性；最外层的弹性抗菌外膜层，具有良好的抗菌活性，能抑制一些 真菌、细菌、和病毒的生长繁殖。 本发明所用三层夹心结构，其中每层结构都具有不同的弹性，其弹性蜂窝结构净 化芯层＜弹性软胶中间层＜弹性抗菌外膜层，采用这种结构，一方面可以保证玩具可缓慢 回弹，另一方面也使玩具具有较好弹性的同时也具有较好的内部支撑结构，防止玩具过度 变形。 本发明只在最外层的弹性抗菌外膜层内加入色素，与现有技术中一体成型的加工 技术相比，可以大大减少色素的用量，可减少加工成本。 本发明通过在最外层的弹性抗菌外膜层原料中加入食品级抗菌剂——脱乙酰甲 壳素，脱乙酰甲壳素具有良好的抗菌活性，能抑制玩具表面的一些真菌、细菌、和病毒的生 长繁殖，且用量少，无任何毒副作用。 本发明通过在弹性软胶中间层原料中加入抗菌剂，进一步提高玩具的抗菌效果， 抗菌剂采用壳聚糖、卤代胺和二氧化钛的复合型抗菌剂，抗菌效果好，不仅可以吸附有机物 的恶臭，而且杀菌效率高，抗菌功能可再生，具有很好的吸附性和相容性。
